氨硼烷(NH₃BH₃)含氢量高、热稳定性好，是一种具有潜力的固体储氢材料。回答下列问题：

(1)H、B、N中，原子半径最大的是______。根据对角线规则，B的一些化学性质与元素______的相似。

(2)NH₃BH₃分子中，N—B化学键称为____键，其电子对由____提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：3NH₃BH₃+6H₂O=3NH₃++9H₂，的结构如图所示：；在该反应中，B原子的杂化轨道类型由______变为______。

(3)NH₃BH₃分子中，与N原子相连的H呈正电性(H^δ+)，与B原子相连的H呈负电性(H^δ-)，电负性大小顺序是__________。与NH₃BH₃原子总数相等的等电子体是_________(写分子式)，其熔点比NH₃BH₃____________(填“高”或“低”)，原因是在NH₃BH₃分子之间，存在____________________，也称“双氢键”。

(4)研究发现，氦硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构，晶胞参数分别为a pm、b pm、c pm，α=β=γ=90°。氨硼烷的2×2×2超晶胞结构如图所示。

氨硼烷晶体的密度ρ=___________g·cm⁻³(列出计算式，设N_A为阿伏加德罗常数的值)。

答案

B    Si(硅)    配位    N    sp³    sp²    N＞H＞B    CH₃CH₃    低    H^δ+与H^δ−的静电引力        

【解析】

【分析】

根据元素在周期表中的位置比较和判断元素的相关性质；根据中心原子的价层电子对数确定其杂化轨道的类型；运用等量代换的方法寻找等电子体；根据电负性对化合价的影响比较不同元素的电负性；根据晶胞的质量和体积求晶体的密度。

【详解】

(1)在所有元素中，H原子的半径是最小的，同一周期从左到右，原子半径依次减小，所以，H、B、N中原子半径最大是B。B与Si在元素周期表中处于对角张的位置，根据对角线规则，B的一些化学性质与Si元素相似。

(2)B原子最外层有3个电子，其与3个H原子形成共价键后，其价层电子对只有3对，还有一个空轨道；在NH₃中，N原子有一对孤对电子，故在NH₃BH₃分子中，N—B键为配位键，其电子对由N原子提供。NH₃BH₃分子中，B原子的价层电子对数为4，故其杂化方式为sp³。NH₃BH₃在催化剂的作用下水解生成氢气和B₃O₆^3-，由图中信息可知，B₃O₆^3-中每个B原子只形成3个σ键，其中的B原子的杂化方式为sp²，因此，B原子的杂化轨道类型由sp³变为sp²。

(3) NH₃BH₃分子中，与N原子相连的H呈正电性，说明N的电负性大于H；与B原子相连的H呈负电性，说明H的电负性大于B，因此3种元素电负性由大到小的顺序为N＞H＞B。NH₃BH₃分子中有8个原子，其价电子总数为14，N和B的价电子数的平均值为4，依据等量代换的原则，可以找到其等电子体为CH₃CH₃。由于NH₃BH₃分子属于极性分子，而CH₃CH₃属于非极性分子，两者相对分子质量接近，但是极性分子的分子间作用力较大，故CH₃CH₃熔点比NH₃BH₃低。NH₃BH₃分子间存在“双氢键”，类比氢键的形成原理，说明其分子间存在H^δ+与H^δ-的静电引力。

(4)在氨硼烷的2´2´2的超晶胞结构中，共有16个氨硼烷分子，晶胞的长、宽、高分别为2apm、2bpm、2cpm，若将其平均分为8份可以得到8个小长方体，则平均每个小长方体中占有2个氨硼烷分子，小长方体的长、宽、高分别为apm、bpm、cpm，则小长方体的质量为，小长方体的体积为，因此，氨硼烷晶体的密度为g∙cm^-3。

【点睛】

本题最后有关晶体密度的计算是难点，要求考生能读懂题意，通过观察晶胞结构，确定超晶胞结构中的分子数，并能合理分成8份，从而简化计算。