兰尼镍是一种带有多孔结构的细小晶粒组成的镍铝合金,被广泛用作有机物的氢化反应的催化剂。以红土镍矿(主要成分为NiS、FeS和SiO2等)为原料制备兰尼镍的工艺流程如下图所示:
(1)在形成Ni(CO)4的过程中,碳元素的化合价没有变化,则Ni(CO)4中的Ni的化合价为________;
(2)已知红土镍矿煅烧后生成Ni2O3,而加压酸浸后浸出液A中含有Ni2+,写出有关镍元素的加压酸浸的化学反应方程式_______________________________;
(3)向浸出液A中通入H2S气体,反应的离子方程式是______________________;
(4)“高温熔融”时能否将通入氩气换为CO并说明原因____________________;
(5)“碱浸”的目的是使镍产生多孔结构,从而增强对氢气的强吸附性,此过程中发生反应的离子方程式为__________________________。浸出反应所用的NaOH溶液的浓度要大,若NaOH溶液较稀时,则会产生少量的Al(OH)3沉淀而阻止浸出反应的持续进行,请用化学反应原理加以解释: _____________________ _____________________________________________________________________。
(6)浸出液B可以回收,重新生成铝以便循环利用。请设计简单的回收流程:浸出液B→___________________________________________________________。
(示例:CuOCu2+Cu)
解析 (1)在Ni(CO)4中,碳元素的化合价与CO相同,为+2价,故Ni的化合价为0;
(2)已知红土镍矿煅烧后生成Ni2O3,而加压酸浸后浸出液A中含有Ni2+,说明Ni元素被还原,另外,在硫酸中反应只能是O元素被氧化为O2,故有关镍元素的加压酸浸的化学反应方程式是2Ni2O3+4H2SO4===4NiSO4+O2↑+4H2O;
(3)浸出液A中含有大量的Ni2+、少量的H+和Fe3+,通入H2S时,Fe3+发生还原反应:H2S+2Fe3+===2Fe2++2H++S↓;
(4)“高温熔融”时不能将通入氩气换为通入CO,因为冷却时,CO能与Ni反应生成Ni(CO)4;
(5)“碱浸”的目的是溶解镍铝合金中的Al,使镍产生多孔结构,从而增强对氢气的强吸附性,Al溶于NaOH溶液时发生反应的离子方程式为2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑;浸出反应所用NaOH溶液的浓度要大,因为Al溶于碱液生成AlO时在水中存在下列平衡:AlO+2H2OAl(OH)3+OH-,OH-浓度过小,抑制AlO的水解程度过小,所以,产生的Al(OH)3就会沉积下来进而阻止浸出反应的持续进行。
(6)浸出液B中存在AlO,首先要将AlO沉淀下来,一般是通入足量的CO2生成Al(OH)3,然后脱水生成Al2O3,最后将Al2O3在熔融的状态下电解即可得到金属铝(加入冰晶石可以降低Al2O3的熔点)。
答案 (1)0
(2) 2Ni2O3+4H2SO4===4NiSO4+O2↑+4H2O
(3)H2S+2Fe3+===2Fe2++2H++S↓
(4)不能,因为冷却时,CO能与Ni反应生成Ni(CO)4
(5)2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑
因为Al溶于碱液生成AlO时在水中存在下列平衡:AlO+2H2OAl(OH)3+OH-,OH-浓度过小,抑制AlO的水解程度过小,所以,产生的Al(OH)3就会沉积下来进而阻止浸出反应的持续进行
(6)Al(OH)3Al2O3Al
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