四氯化锡 (SnCl ₄ )是合成有机锡化合物的原料，其熔点为－33℃，沸点为114℃，在潮湿的空气中强烈水解产生有刺激性的白色烟雾，产物之一为SnO ₂ 。实验室制备四氯化锡的操作是：将金属锡熔融，然后泼入冷水，制成锡花；将干燥的锡花加入反应器中，再向反应器中缓慢地通入干燥的氯气。 (装置C中的试剂Ⅹ未画出)

I.图1为实验室制备干燥氯气的实验装置(夹持装置已略)

(1)该装置制备氯气选用的药品为漂粉精固体[主要成分Ca(ClO ₂ ]和浓盐酸，A中发生反应的化学方程式为 _________________________________ 。

(2)装置B中的饱和食盐水能够除去Cl ₂ 中的 HCl，此外还有 ___________ 作用。

(3)试剂Ⅹ可能为 ___________ (填标号)。

A．无水氯化钙    B．浓硫酸    C．五氧化二磷    D．碱石灰

(4)用锡花代替锡粒的目的是 _________________________________ 。

(5)四氯化锡在潮湿空气中水解的化学方程式为 _________________________________ 。

Ⅱ.图2是蒸馏SnCl ₄ 的装置

(6)该装置尚有两处不当之处，它们分别是 ____________________ 、 ______________________ 。

(7)实验用的锡花中含有金属铜。某同学设计下列实验测定锡花的纯度：

第一步：称取 7.500g锡花溶于足量稀硫酸中，充分反应后过滤；

第二步：向滤液中加入过量 Fe ₂ (SO ₄ ) ₃ ，将生成的 Sn ²⁺ 氧化成 Sn ⁴⁺ ；

第三步：用 0.9500mol·L ^{－ 1} 的 K ₂ Cr ₂ O ₇ 溶液滴定生成的 Fe ²⁺ ，发生反应的方程式为 Fe ²⁺ +Cr ₂ O ₇ ^2－ +H ⁺ →Cr ³⁺ +Fe ³⁺ +H ₂ O(未配平)

若达到滴定终点时共消耗 21.00mLK ₂ Cr ₂ O ₇ 溶液，试计算锡花中锡的百分含量： ___________ (结果保留4位有效数字)。

答案

Ca（ClO） ₂ +4HCl（浓）=CaCl ₂ +2Cl ₂ ↑+2H ₂ O 安全瓶 AC 增大与氯气的接触面积，加快反应速率 SnCl ₄ +2H ₂ O=SnO ₂ +4HCl 温度计水银球位置不对 Ⅱ和Ⅲ之间缺少干燥装置； 94.96%

【详解】

(1)图I装置制备氯气选用的药品为漂粉精固体[主要成分Ca(ClO ₂ ]和浓盐酸反应生成氯化钙、氯气与水，A中发生反应的化学方程式为Ca（ClO） ₂ +4HCl（浓）=CaCl ₂ +2Cl ₂ ↑+2H ₂ O。答案：Ca（ClO） ₂ +4HCl（浓）=CaCl ₂ +2Cl ₂ ↑+2H ₂ O。

（ 2）制备的氯气中含有HCl，饱和食盐水除去Cl ₂ 中的 HCl；若C中发生堵塞，装置内气压增大，B中长颈漏斗中液面上升，形成水柱，所以B还起到了安全瓶的作用。故答案为安全瓶；

(3) 四氯化锡极易水解，通入的氯气应干燥，U形管中试剂X干燥氯气，不能为碱性干燥剂，碱性干燥剂可以吸收氯气；不能为液体干燥剂，否则气体不能通过，可以选择氯化钙、五氧化二磷，故答案为AC；

(4)用锡花代替锡粒的目的是：增大与氯气的接触面积，加快反应速率。故答案为增大与氯气的接触面积，加快反应速率；

(5) 四氯化锡遇水强烈水解，根据水解原理可知，应生成Sn(OH) ₄ 、 HCl，产物之一是固态二氧化锡，说明Sn(OH) ₄ 分解生成 SnO ₂ 与 H ₂ O，故水解生成SnO ₂ 、 HCl，反应方程式为：SnCl ₄ +2H ₂ O=SnO ₂ +4HCl。故答案为SnCl ₄ +2H ₂ O=SnO ₂ +4HCl；

(6)温度计水银球位置不对，应再蒸馏烧瓶支管口处；四氯化锡遇水强烈水解，而装置Ⅲ中的水蒸气易进入Ⅱ中，使其发生水解，二者之间缺少干燥装置；故答案为温度计水银球位置不对；Ⅱ和Ⅲ之间缺少干燥装置；

（ 7）第二步：过量Fe ₂ (SO ₄ ) ₃ ，将 Sn ²⁺ 氧化成 Sn ⁴⁺ ，本身被还原为亚铁离子，反应的离子方程式为： 2Fe ³⁺ +Sn ²⁺ =2Fe ²⁺ +Sn ⁴⁺ ，反应中消耗的 K ₂ Cr ₂ O ₇ 的物质的量为 0.9500mol/L×0.021L=0.01995mol，6Fe ²⁺ +Cr ₂ O ₇ ^2－ +14H ⁺ =2Cr ³⁺ +6Fe ³⁺ +7H ₂ O。根据方程式可得关系式3Sn～3Sn ²⁺ ～ 3Fe ₂ (SO ₄ ) ₃ ～ 6Fe ³⁺ ～ K ₂ Cr ₂ O ₇ ，故 n(Sn)=3n(K ₂ Cr ₂ O ₇₎ =3×0.01995mol=0.05985mol， Sn的质量为：0.05985mol×119g/mol=7.122g，试样中Sn的百分含量为=7.12g/7.500×100%=94.96%。因此，本题正确答案是：94.96%。