亚硝酰氯 (NOCl) 常用于合成清洁剂、触媒剂及中间体等。实验室可由氯气与一氧化氮在常温常压下合成亚硝酰氯。

已知： ① NOCl 是黄色气体，熔点： -64.5 ℃，沸点： -5.5 ℃； NOCl 遇水易反应生成一种无氧酸和两种氮的常见氧化物； NOCl 对眼睛、皮肤和粘膜有强烈刺激性，具有类似氯气和氮氧化物的毒作用。

② Ag ₂ CrO ₄ 是砖红色沉淀。

实验 1 ：制备原料气 NO 和 Cl ₂

利用如图所示装置制备纯净的 NO 和 Cl ₂ 。

(1) 制备纯净的 Cl ₂ ，烧瓶中反应的化学方程式为 __ 。

(2) 制备纯净的 NO ，烧瓶中盛有 Cu ，装置 Ⅱ中盛有 __ ( 填试剂名称 ) 。

实验 2 ：制备 NOCl 。

利用实验 1 中制得的 NO 和 Cl ₂ 制备 NOCl ，装置如图所示。

(3) 仪器接口的连接顺序为 a→ __ ( 按气流从左到右顺序填写 ) 。

(4) 装置 Ⅶ的仪器名称为 ___ ，装置 Ⅳ、Ⅴ除进一步干燥 NO 和 Cl ₂ 外，另一作用是 __ 。

(5) 装置 Ⅷ用于吸收尾气， NOCl 发生反应的化学方程式为 __ 。

实验 3 ：测定 NOCl 的纯度

将所得亚硝酰氯 (NOCl) 产品 13.1g 溶于水，配成 250ml 该溶液，取出 25.00mL 该溶液，以 K ₂ CrO ₄ 溶液为指示剂，用 1.0mol/LAgNO ₃ 标准溶液滴定至终点，再重复上述实验操作 2 次，测得三次实验消耗 AgNO ₃ 标准溶液的平均体积为 19.22mL 。

(6) 达到滴定终点的现象是 ___ 。

(7) 产品中亚硝酰氯 (NOCl) 的质量分数为 __ ( 保留两位小数 ) 。

答案

2KMnO ₄ +16HCl( 浓 )=2KCl+2MnCl ₂ +5Cl ₂ ↑+8H ₂ O 或 KClO ₃ +6HCl( 浓 )=KCl+3Cl ₂ ↑+3H ₂ O 水 e→f( 或 f→e)→c→b→d 球形干燥管 通过观察气泡，调节 NO 和 Cl ₂ 的流速 NOCl+2NaOH=NaCl+NaNO ₂ +H ₂ O 出现砖红色沉淀 96.10%

【分析】

实验室制备 NO ，可用稀硝酸与铜在常温下反应；无加热装置制氯气，可用浓盐酸和强氧化剂如高锰酸钾、氯酸钾制备氯气；二者混合制取亚硝酰氯，亚硝酰氯熔沸点较低，在制备时要注意低温环境；未测得产品的纯度可采用氧化还原滴定进行滴定分析，据此解答。

【详解】

(1) 常用浓盐酸和强氧化剂制备氯气，该装置无加热装置，故烧瓶中制备纯净的 Cl ₂ 的化学方程式为： 2KMnO ₄ +16HCl （浓） =2KCl+2MnCl ₂ +5Cl ₂ ↑+8H ₂ O 或 KClO ₃ +6HCl （浓） =KCl+3Cl ₂ ↑+3H ₂ O ；

(2) 制备纯净的 NO ，烧瓶中盛有 Cu ，装置 Ⅱ 中盛水；

(3) 制备 NOCl ， NOCl 的熔沸点较低，要保持低温环境，且最后进行尾气处理，干燥管的气流方向是大进小出，故仪器接口的连接顺序为 a→e→f( 或 f→e)→c→b→d ；

(4) Ⅶ的仪器名称为球形干燥管；装置 Ⅳ 、 Ⅴ 除进一步干燥 NO 和 Cl ₂ 外，另一作用是：通过观察气泡，调节 NO 和 Cl ₂ 的流速；

(5) NOCl 遇水易反应生成一种无氧酸和两种氮的常见氧化物，故 NOCl 与氢氧化钠反应： NOCl+2NaOH=NaCl+NaNO ₂ +H ₂ O ；

(6) 滴定终点，可生成 Ag ₂ CrO ₄ ， 有砖红色沉淀生成 , 终点现象为当滴入最后一滴 AgNO ₃ 标准溶液，溶液中有砖红色沉淀产生，且 30s 不消失；

(7) 取产品 13.1g 溶于水，配成 250mL 该溶液，取出 25.00mL ，则混合溶液中满足： ， 250mL 原溶液的 NOCl 物质的量为： ，所以产品中亚硝酰氯（ NOCl ）的质量分数为： 。