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更新时间:2006-06-06
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1.
(1)中学教材中图示了NaCl晶体结构(如图),它向三维空间延伸到完美晶体。NiO (氧化镍)晶体的结构与NaCl相同,Ni2+与最邻近O2-的核间距离为a×10-8cm,计算NiO晶体的密度(已知NiO的摩尔质量为74.7 g·mol-1)。

(2)天然的和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷,例如在某种NiO晶体中就存在如图所示的缺陷:一个Ni2+空缺,另两个被两个Ni3+所取代,但晶体仍呈现电中性,只是化合物中Ni和O的比值发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni0.97O,试计算该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比。

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【答案】

解析:(1)密度=,选取体积有不同方法,可选取晶体中最小的重复结构单位(即晶胞)为研究对象,也可选取晶体中1 cm3空间为研究对象,求出对应体积中NiO的物质的量、质量,从而求出密度。主要解题步骤如下:

    1 cm3该晶体中阴、阳离子总数=

    1 cm3中Ni2+—O2-离子对数=

    密度=

    (2)解法一:电荷守恒法:

    设1 mol Ni0.97O中含Ni3+x mol,Ni2+(0.97-x)mol根据电中性:

    3x mol+2×(0.97-x)mol=2×1 mol

    x=0.06,Ni2+为(0.97-x)mol=0.91 mol

    离子数之比为Ni3+:Ni2+=0.06∶0.91=6∶91。

    解法二:差量比例法:

    将化学式放大100倍为Ni97O100

    根据题意:每3个Fe2+相当于2个Fe3+所带正电荷,

    即:去掉      增加Ni3+      空缺

         3            2           1

         9    ←      6      ←   3

    则每97个Ni中含有Ni3+6个,Ni2+91个。

    则

    解法三:列方程组法:

    设有a个Ni3+,b个Ni2+,c个O。

   

    解得:a∶b=6∶91

   解法四:把晶体看作Ni2O3和NiO两种成分组成。设Ni2O3 x mol,NiO y mol,化合物Ni0.97O共1 mol

   

    解得,则

=
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