舍曲林 (Sertraline) 是一种选择性 羟色胺再摄取抑制剂，用于治疗抑郁症，其合成路线之一如下：

已知：

(ⅰ) 手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子

(ⅱ)

(ⅲ)

回答下列问题：

(1)① 的反应类型为 。

(2)B 的化学名称为 。

(3) 写出一种能同时满足下列条件的 D 的芳香族同分异构体的结构简式 。

(a) 红外光谱显示有 键； (b) 核磁共振氢谱有两组峰，峰面积比为 1∶1 。

(4) 合成路线中，涉及手性碳原子生成的反应路线为 、 ( 填反应路线序号 ) 。

(5)H→I 的化学方程式为 ，反应还可生成与 I 互为同分异构体的两种副产物，其中任意一种的结构简式为 ( 不考虑立体异构 ) 。

(6)W 是一种姜黄素类似物，以香兰素 ( ) 和环己烯 ( ) 为原料，设计合成 W 的路线 ( 无机及两个碳以下的有机试剂任选 ) 。

答案

(1) 氧化反应

(2)3 ， 4- 二氯苯甲酸

(3)

(4)     ⑥     ⑨

(5) /

(6)

【分析】 A 在 KMnO ₄ 作用下，甲基被氧化为羧基，得到 B ， B 中羧基上的 -OH 被 SOCl ₂ 中的 Cl 取代得到 C ， C 中的 Cl 原子与苯环上的 H 原子在 AlCl ₃ 环境发生消去反应得到 D ， D 中羰基在 和乙酸酐共同作用下生成碳碳双键得到 E ， E 在一定条件下脱去酯基生成 F ， F 中的碳碳双键加氢得到 G ， G 与 SOCl ₂ 反应得到 H ， H 脱去 HCl 得到 I ， I 中的羰基发生已知 (ⅱ) 的反应得到目标产物舍曲林。

【详解】（ 1 ）据分析， ① 是 中的甲基被 KMnO ₄ 氧化为羧基，反应类型是氧化反应。

（ 2 ）据分析， B 的结构简式是 ，名称是 3 ， 4- 二氯苯甲酸。

（ 3 ）从 D 的结构简式可知，其分子式为 C ₁₃ H ₈ Cl ₂ O ，能满足核磁共振氢谱两组峰，且峰面积比为 1 ： 1 的结构应是高度对称结构，又含有 C=O ，则该芳香族同分异构体的结构简式为： 。

（ 4 ）手性碳原子指连接四个不同原子或原子团的碳，题给合成路线中涉及手性碳原子的物质是 G( ) 、 H( ) 、 I( ) 和 Sertraline( ) ，则涉及手性碳原子生成的反应路线是 G 和 Sertraline 的生成，即路线 ⑥ 和 ⑨ 。

（ 5 ）据分析， H→I 是 H 中的碳基上的 Cl 与苯环消去 HCl ，形成一个环，化学方程式为： ；当该碳基上的 Cl 与苯环上的其它氢原子消去，则得到 I 的同分异构体，有 和 。

（ 6 ）根据题给信息 (ⅲ) ，目标物资 W 可由 2 个 与 1 个 合成，故设计合成路线如下：

。