环氧乙烷 ( ,简称 EO) 是一种重要的工业原料和消毒剂。由乙烯经电解制备 EO 的原理示意图如下。
( 1 ) ①阳极室产生 Cl 2 后发生的反应有: _______ 、 CH 2 =CH 2 +HClO→HOCH 2 CH 2 Cl 。
②结合电极反应式说明生成溶液 a 的原理 _______ 。
( 2 ) 一定条件下,反应物按一定流速通过该装置。
电解效率 η 和选择性 S 的定义:
η(B)= ×100%
S(B)= ×100%
①若 η(EO)=100% ,则溶液 b 的溶质为 _______ 。
②当乙烯完全消耗时,测得 η(EO)≈70% , S(EO)≈97% ,推测 η(EO)≈70% 的原因:
I. 阳极有 H 2 O 放电
II. 阳极有乙烯放电
III. 阳极室流出液中含有 Cl 2 和 HClO
……
i. 检验电解产物,推测 I 不成立。需要检验的物质是 _______ 。
ii. 假设没有生成 EO 的乙烯全部在阳极放电生成 CO 2 , η(CO 2 )≈ _______ % 。经检验阳极放电产物没有 CO 2 。
iii. 实验证实推测 III 成立,所用试剂及现象是 _______ 。
可选试剂: AgNO 3 溶液、 KI 溶液、淀粉溶液、品红溶液。
( 1 ) Cl 2 +H 2 O= HCl+ HClO 阴极发生反应: 2H 2 O+2e - =H 2 ↑ + 2OH - 生成 OH - , K + 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成 KOH 和 KCl 的混合溶液
( 2 ) KCl O 2 13 KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝
【分析】
( 1 )
阳极产生氯气后,可以和水发生反应生成次氯酸其方程式为: Cl 2 +H 2 O= HCl+ HClO ;溶液 a 是阴极的产物,在阴极发生反应 2H 2 O+2e - =H 2 ↑ + 2OH - ,同时阳极的钾离子会向阴极移动和氢氧根结合形成氢氧化钾,故答案为:阴极发生反应: 2H 2 O+2e - =H 2 ↑ + 2OH - 生成 OH - , K + 通过阳离子交换膜从阳极迁移到阴极,形成 KOH 和 KCl 的混合溶液;
( 2 )
①若 η(EO)=100% 则说明在电解过程中只有乙烯中的碳化合价发生变化,其他元素化合价没有变,故溶液 b 的溶质为: KCl ;
② i. 阳极有 H 2 O 放电时会产生氧气,故需要检验的物质是 O 2 ; ii. 设 EO 的物质的量为 amol
则转化的乙烯的物质的量为: ;生成 EO 转化的电子的物质的量: 2amol ;此过程转移电子的总物质的量: ;生成 CO 2 的物质的量: ;生成 CO 2 转移的电子的物质的量: ,则 η(CO 2 )= ≈13%;
iii. 实验证实推测 III 成立,则会产生氯气,验证氯气即可,故答案为: KI 溶液和淀粉溶液,溶液变蓝。