二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:
(1) 二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①
②
总反应的 _______ ;若反应 ①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是 _______ ( 填标号 ) ,判断的理由是 _______ 。
A. B. C. D.
(2) 合成总反应在起始物 时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为 ,在 ℃ 下的 、在 下的 如图所示。
①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式 _______ ;
②图中对应等压过程的曲线是 _______ ,判断的理由是 _______ ;
③当 时, 的平衡转化率 ____ ,反应条件可能为 ___ 或 ___ 。
-49 A Δ H 1 为正值, Δ H 2 为和 Δ H 为负值,反应 ①的活化能大于反应②的 b 总反应 Δ H <0 ,升高温度时平衡向逆反应方向移动,甲醇的物质的量分数变小 33.3% 5×10 5 Pa , 210℃ 9 × 10 5 Pa , 250 ℃
【详解】
(1) 二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为: ,该反应一般认为通过如下步骤来实现: ① , ② ,根据盖斯定律可知, ① + ②可得二氧化碳加氢制甲醇的总反应为: ;该反应总反应为放热反应,因此生成物总能量低于反应物总能量,反应 ①为慢反应,因此反应①的活化能高于反应②,同时反应①的反应物总能量低于生成物总能量,反应②的反应物总能量高于生成物总能量,因此示意图中能体现反应能量变化的是 A 项,故答案为: -49 ; A ; Δ H 1 为正值, Δ H 2 为和 Δ H 为负值,反应 ①的活化能大于反应②的。
(2) ①二氧化碳加氢制甲醇的总反应为 ,因此利用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式 K p = ,故答案为: 。
②该反应正向为放热反应,升高温度时平衡逆向移动,体系中 将减小,因此图中对应等压过程的曲线是 b ,故答案为: b ;总反应 Δ H <0 ,升高温度时平衡向逆反应方向移动,甲醇的物质的量分数变小。
③设起始 n (CO 2 )=1mol , n (H 2 )=3mol ,则 ,当平衡时 时, =0.1 ,解得 x= mol ,平衡时 CO 2 的转化率 α= =33.3% ;由图可知,满足平衡时 的条件有: 5×10 5 Pa , 210℃ 或 9×10 5 Pa , 250℃ ,故答案为: 33.3% ; 5×10 5 Pa , 210℃ ; 9×10 5 Pa , 250℃ 。
影响化学反应速率的因素:
1.内因:参加反应的物质的结构及性质。
2.外因:主要是指浓度、温度、压强和催化剂,另外还有光、超声波、激光、搅拌、固体表面积、形成原电池等。
(1)浓度:其他条件相同时,增大反应物浓度,化学反应速率增大;减小反应物浓度,化学反应速率减小。在一定温度下,同体、纯液体的浓度视为定值,如C与CO2的反应、Na与H2O的反应中,C的量和Na、H2O 的量减少并不意味着其“浓度”减小,即不冈其量的增减而影响反应速率,但会因固体表面积的变化而改变反应速率。
(2)温度:其他条件相同时,升高温度,可以加快反应速率,实验测得,温度每升高10℃,化学反应速率通常增大到原来的2~4倍。
经验公式为
(3)压强:对于气体反应,当温度不变时,增大压强可以加快反应速率。对于气体反应体系,压强改变时有以下几种情况:
(4)催化剂:催化剂是能改变化学反应速率但在反应前后本身的质量和化学性质都不变的物质。对于某些化学反应,使用正催化剂能显著加快化学反应速率。
(5)其他因素:增大同体的表面积(如将块状改为粉末状),可增大反应速率;光照一般也可增大某些反应的速率;形成原电池可以加快反应速率;此外,超声波、放射线、电磁波等因素也能影响反应速率。
3.外因对化学反应速率影响的微观解释
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下表中是各组反应的反应物和反应温度,反应刚开始时,放出H2速率最快的是( )
编号 | 金属(粉末状) | 物质的量(mol) | 酸的浓度及体积 | 反应温度(℃) |
A | Al | 0.1 | 2mol.L-1盐酸10mL | 60 |
B | Fe | 0.1 | 1mol.L-1盐酸10mL | 50 |
C | Mg | 0.1 | 1mol.L-1盐酸10mL | 60 |
D | Mg | 0.1 | 1mol.L-1硫酸10mL | 60 |
A.A B.B C.C D.D