硫代硫酸钠在纺织业等领域有广泛应用。某兴趣小组用下图装置制备。

合成反应：

滴定反应：

已知：易溶于水，难溶于乙醇，开始失结晶水。

实验步骤：

Ⅰ.制备：装置A制备的经过单向阀通入装置C中的混合溶液，加热、搅拌，至溶液约为7时，停止通入气体，得产品混合溶液。

Ⅱ.产品分离提纯：产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤、干燥，得到产品。

Ⅲ.产品纯度测定：以淀粉作指示剂，用产品配制的溶液滴定碘标准溶液至滴定终点，计算含量。

请回答：

(1)步骤Ⅰ:单向阀的作用是______；装置C中的反应混合溶液过高或过低将导致产率降低，原因是_______。

(2)步骤Ⅱ:下列说法正确的是_____。

A 快速蒸发溶液中水分，可得较大晶体颗粒

B 蒸发浓缩至溶液表面出现品晶膜时，停止加热

C 冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高产率

D 可选用冷的溶液作洗涤剂

(3)步骤Ⅲ

①滴定前，有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列)：

检漏→蒸馏水洗涤→（      ）→（      ）→（      ）→（      ）→（      ）→开始滴定

A 烘干  B 装入滴定液至零刻度以上  C 调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下D 用洗耳球吹出润洗液  E 排除气泡  F 用滴定液润洗2至3次  G 记录起始读数

②装标准碘溶液的碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞，目的是______。

③滴定法测得产品中含量为，则产品中可能混有的物质是________。

答案

    (1). 防止倒吸    (2). 过高，、反应不充分；过低，导致转化为S和    (3). BC    (4). F    (5). B    (6). E    (7). C    (8). G
    (9). 防止碘挥发损失    (10). 、失去部分结晶水的

【解析】

【分析】

本实验的目的是制备Na₂S₂O₃·5H₂O，首先装置A中利用浓硫酸和亚硫酸钠固体反应生成二氧化硫，将SO₂通入装置C中的混合溶液，加热搅拌，发生题目所给合成反应，使用单向阀可以防止倒吸；为了使Na₂CO₃、Na₂S充分反应，同时又不因酸性过强使Na₂S₂O₃发生歧化反应，至溶液pH约为7时，停止通入SO₂气体，得到产品的混合溶液；之后经蒸发浓缩，冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到产品，已知Na₂S₂O₃·5H₂O难溶于乙醇，冷却结晶后可以加入适量乙醇降低Na₂S₂O₃的溶解度，析出更多的晶体。

【详解】(1)SO₂会与装置C中混合溶液发生反应，且导管进入液面以下，需要防倒吸的装置，单向阀可以防止发生倒吸；Na₂CO₃、Na₂S水解都会使溶液显碱性，所以pH过高，说明Na₂CO₃、Na₂S反应不充分；而pH过低，又会导致Na₂S₂O₃发生歧化反应转化为S和SO₂，所以pH过高或过低都会导致产率降低；

(2)A．蒸发结晶时，快速蒸发溶液中的水分，可以得到较小的晶体颗粒，故A错误；

B．为防止固体飞溅，蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜时，停止加热，故B正确；

C．Na₂S₂O₃·5H₂O难溶于乙醇，所以冷却结晶后的固液混合物中可以加入适量乙醇降低Na₂S₂O₃的溶解度，析出更多的晶体，提高产率，故C正确；

D．用碳酸钠溶液洗涤会使晶体表面附着碳酸钠杂质，Na₂S₂O₃·5H₂O难溶于乙醇，可以用乙醇作洗涤剂，故D错误；

综上所述选BC；

(3)①滴定前应检查滴定管是否漏液，之后用蒸馏水洗涤滴定管，为防止稀释滴定液使测定结果不准确，需用滴定液润洗2至3次，之后装入滴定液至零刻度以上，排除装置中的气泡，然后调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下，并记录起始读数，开始滴定，所以正确的操作和顺序为：捡漏→蒸馏水洗涤→F→B→E→C→G→开始滴定；

②碘容易挥发，所以装标准碘溶液的碘量瓶在滴定前应盖上瓶塞，防止碘挥发损失；

③测定的产品中Na₂S₂O₃·5H₂O含量大于100%，说明产品中混有失去部分结晶水的Na₂S₂O₃·5H₂O。

【点睛】蒸发结晶或冷却结晶时，溶质的溶解度越小或溶液的浓度越大，溶剂的蒸发速度越快或溶剂冷却得越快，析出的晶体颗粒就越小，反之则越大。