用软锰矿(主要成分为MnO₂，含少量Fe₃O₄、Al₂O₃)和BaS制备高纯MnCO₃的工艺流程如下：

已知：MnO₂是一种两性氧化物；25℃时相关物质的K_sp见下表。

回答下列问题

(1)软锰矿预先粉碎的目的是____________，MnO₂与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为________。

(2)保持BaS投料量不变，随MnO₂与BaS投料比增大，S的量达到最大值后无明显变化，而Ba(OH)₂的量达到最大值后会减小，减小的原因是________。

(3)滤液I可循环使用，应当将其导入到________操作中(填操作单元的名称)。

(4)净化时需先加入的试剂X为________(填化学式)。再使用氨水调溶液的pH，则pH的理论最小值为_______(当溶液中某离子浓度时，可认为该离子沉淀完全)。

(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为______________________。

答案

    (1). 增大接触面积，充分反应，提高反应速率：    (2).     (3). 过量的MnO₂消耗了产生的Ba(OH)₂    (4). 蒸发    (5). H₂O₂    (6). 4.9    (7).

【解析】

【分析】

软锰矿粉(主要成分为MnO₂，含少量Fe₃O₄、Al₂O₃)加入硫化钡溶液进行反应，主要发生MnO₂+BaS+H₂O=Ba(OH)₂+MnO+S，过滤得到Ba(OH)₂溶液，经蒸发结晶、过滤、干燥得到氢氧化钡；滤渣用硫酸溶解，得到的滤液中主要金属阳离子有Mn²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、Al³⁺，得到的滤渣为不溶于稀硫酸的硫磺；之后向滤液中加入合适的氧化剂将Fe²⁺转化为Fe³⁺，然后加入氨水调节pH，使Fe³⁺、Al³⁺转化为沉淀除去，压滤得到的废渣为Fe(OH)₃和Al(OH)₃，此时滤液中的金属阳离子只有Mn²⁺，向滤液中加入碳酸氢铵、氨水，Mn²⁺和碳酸氢根电离出的碳酸根结合生成碳酸锰沉淀，过滤、洗涤、干燥得到高纯碳酸锰。

【详解】(1)软锰矿预先粉碎可以增大反应物的接触面积，使反应更充分，提高反应速率；MnO₂与BaS反应转化为MnO，Mn元素的化合价由+4价降低为+2价，根据元素价态规律可知-2价的S元素应被氧化得到S单质，则MnO₂与BaS的系数比应为1:1，根据后续流程可知产物还有Ba(OH)₂，结合元素守恒可得化学方程式为：MnO₂+BaS+H₂O=Ba(OH)₂+MnO+S；

(2)根据题目信息可知MnO₂为两性氧化物，所以当MnO₂过量时，会消耗反应产生的Ba(OH)₂，从而使Ba(OH)₂的量达到最大值或会减小；

(3)滤液I为结晶后剩余的Ba(OH)₂饱和溶液，所以可以导入到蒸发操作中循环使用；

(4)净化时更好的除去Fe元素需要将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，为了不引入新的杂质，且不将Mn元素氧化，加入的试剂X可以是H₂O₂；根据表格数据可知，Fe(OH)₃和Al(OH)₃为同种沉淀，而Al(OH)₃的K_sp稍大，所以当Al³⁺完全沉淀时，Fe³⁺也一定完全沉淀，当c(Al³⁺)=1.0×10^-5mol/L时，c(OHˉ)==10^-9.1mol/L，所以c(H⁺)=10^-4.9mol/L，pH=4.9，即pH的理论最小值为4.9；

(5)碳化过程Mn²⁺和碳酸氢根电离出的碳酸根结合生成碳酸锰沉淀，促进碳酸氢根的电离，产生的氢离子和一水合氨反应生成铵根和水，所以离子方程式为Mn²⁺+HCO+NH₃·H₂O=MnCO₃↓+NH+H₂O。