常温下，现有 0.1 mol·L^-1的 NH₄HCO₃ 溶液，pH＝7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与 pH 的关系如下图所示。下列说法正确的是

A． 当溶液的 pH＝9 时，溶液中存在下列关系：c(NH₄^＋)>c(HCO₃^－)>c(NH₃ ·H₂O)>c(CO₃^2－)

B． NH₄HCO₃ 溶液中存在下列守恒关系：c(NH₄⁺)＋c(NH₃·H₂O)＋c(H⁺)＝c(OH^-)＋2c(CO₃^2-)＋c(H₂CO₃)

C． 往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠时，NH₄^＋和 HCO₃^－浓度均逐渐减小

D． 通过分析可知常温下 K_b(NH₃·H₂O)大于 K_a1(H₂CO₃)

答案

【答案】D

【解析】A、根据示意图可知，当溶液的pH＝9时，溶液中存在下列关系：c（HCO₃^－）＞c（NH₄^＋）＞c（NH₃·H₂O）＞c（CO₃^2－），A错误；B、根据物料守恒可得NH₄HCO₃溶液中存在下列守恒关系：c（NH₄^＋）＋c（NH₃·H₂O）＝c（CO₃^2－）＋c（H₂CO₃）＋c（HCO₃^-），因为NH₄⁺发生水解反应，所以c（HCO₃^-）≠c（CO₃^2－）＋c（OH^－）—c（H⁺），则B项中关系式错误，B错误；C、根据图像可知pH＜7.8时，往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠HCO₃^﹣浓度逐渐增大，C错误；D、因为0.1mol/L的NH₄HCO₃溶液pH＝7.8，说明HCO₃‾的水解程度大于NH₄⁺的水解程度，根据越弱越水解的规律可得：K_b（NH₃·H₂O）＞Ka₁（H₂CO₃），D正确。答案选D。