遵义市某工厂废水中含游离态氯（即含有氯分子Cl2），通过下列实验测定其浓度：
①取废水样10.0 mL于锥形瓶，加入10.0 mL KI溶液（足量），滴入指示剂2～3滴。
②取一滴定管依次用自来水，蒸馏水洗净，然后就注入0.01 mol·L-1的Na2S2O3标准液，调整液面，记下读数。
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6（Na2S4O6溶液为无色）。试回答下列问题：
（1）步骤①加入的指示剂是________。
（2）步骤①反应的离子方程式是___________________________________________。
（3）步骤③当待测液由________色变为________色且30 s不再变化即达终点，若耗去Na2S2O3溶液20.00 mL，则废水中Cl2的物质的量浓度为________。
（4）按照上述实验操作，最后会导致所测得的Cl2的物质的量浓度会比实际浓度________（填“偏大”、“偏小”或“相等”）。
（5）若读Na2S2O3溶液的体积不规范，没有平视，滴定前仰视，滴定后又俯视，最后会导致所测得的Cl2的物质的量浓度会比实际浓度________（填“偏大”、“偏小”或“相等”）。
【答案】 (1). 淀粉溶液 (2). Cl2＋2I－===I2＋2Cl－ (3). 蓝 (4). 无 (5). 0.01 mol·L－1 (6). 偏大 (7). 偏小
【解析】（1）溶液中有单质碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，单质碘消失，蓝色褪去；（2）Cl2能与KI溶液发生置换反应，方程式为Cl2+2KI=2KCl+I2，离子方程式为Cl2＋2I－===I2＋2Cl－；（3）碘遇淀粉溶液变蓝色，所以溶液呈蓝色，随反应I2+2Na2S2O3=2NaI+2Na2S4O6进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色，说明反应到终点，判断达到滴定终点的实验现象是滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色；根据Cl2＋2I－===I2＋2Cl－，I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6确定关系式：
Cl2 ～2Na2S2O3
1 2
n 0.01mol•L-1×0.0200L
解得：n=0.0001mol
所以c（Cl2）=0.0001mol÷0.0100L=0.01mol/L；
（4）根据碱式滴定管未用Na2S2O3溶液润洗，使得Na2S2O3溶液浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=c(标准)×V(标准)/V(待测)分析，c（待测）偏大；（5）若读Na2S2O3溶液的体积不规范，没有平视，滴定前仰视，滴定后又俯视，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=c(标准)×V(标准)/V(待测)分析，c（待测）偏小。
酸碱中和滴定：
用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测 定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定。
(1)原理：对于一元酸和一元碱发生的中和反应，C酸V酸＝C碱V碱 或：C未知V未知＝C标准V标准
(2)仪器：a.酸式滴定管 b.碱式滴定管c.铁架台d.滴定管夹e.锥形瓶 f.烧杯g.胶头滴管等
(3)装置图： 
(4)操作步骤：
洗涤、检漏、水洗、润洗、装液、去泡、调液面记录、放待测液、加指示剂、滴定、记录、
计算、误差分析
(5)数据处理依据：
c(NaOH)=c(HCl)V(HCl)/V(NaOH)
(6)误差分析：
①仪器润洗不当：
a.盛标准液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗；
b.盛待测液滴定(移液)管用蒸馏水洗后未用待测液润洗；
c.锥形瓶用蒸馏水洗后再用待测液润洗；
②读数方法有误：
a.滴定前仰视，滴定后俯视；
b.滴定前俯视，滴定后仰视；
c.天平或量筒的使用读数方法错误；
③操作出现问题：
a.盛标准液的滴定管漏液；
b.盛待测液的滴定管滴前尖嘴部分有气泡,终了无气泡
(或前无后有)；
c.振荡锥形瓶时，不小心有待测液溅出；
d.滴定过程中，将标准液滴到锥形瓶外；
用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测 定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定。
(1)原理：对于一元酸和一元碱发生的中和反应，C酸V酸＝C碱V碱 或：C未知V未知＝C标准V标准，
(2)仪器：a.酸式滴定管 b.碱式滴定管c.铁架台d.滴定管夹e.锥形瓶 f.烧杯g.胶头滴管等
(3)装置图： 
(4)操作步骤：
洗涤、检漏、水洗、润洗、装液、去泡、调液面记录、放待测液、加指示剂、滴定、记录、
计算、误差分析
(5)数据处理依据：
c(NaOH)=c(HCl)V(HCl)/V(NaOH)
(6)误差分析：
①仪器润洗不当：
a.盛标准液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗；
b.盛待测液滴定(移液)管用蒸馏水洗后未用待测液润洗；
c.锥形瓶用蒸馏水洗后再用待测液润洗；
②读数方法有误：
a.滴定前仰视，滴定后俯视；
b.滴定前俯视，滴定后仰视；
c.天平或量筒的使用读数方法错误；
③操作出现问题：
a.盛标准液的滴定管漏液；
b.盛待测液的滴定管滴前尖嘴部分有气泡,终了无气泡
(或前无后有)；
c.振荡锥形瓶时，不小心有待测液溅出；
d.滴定过程中，将标准液滴到锥形瓶外；
中和滴定中的误差分析:
中和滴定是一个要求较高的定量实验，每一个不当的或错误的操作都会引起误差。
对于一元酸与一元碱，由
可知，
是准 确量取的体积，
是标准溶液的浓度，它们均为定值，所以
的大小取决于
的大小，
大则
大，
小则
小。
以标准酸溶液滴定末知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的不正确操作对实验结果的影响见下表：
中和滴定应注意的问题:
1．中和滴定中指示剂的使用与选择
(1)用量不能太多，常用2～3滴，冈指示剂本身也是有机弱酸或有机弱碱，若用量太多，会使中和滴定中需要的酸或碱的量增多或减少。
(2)指示剂的选择：中和滴定时一般选用的指示剂有酚酞和甲基橙。石蕊试液由于颜色变化不明显，不易辨别，在滴定过程中不宜使用。
(3)酸、碱恰好完全反应时，终点溶液的pH应在指示剂的变色范围内，如强酸溶液滴定弱碱溶液应选用甲基橙作指示剂；强碱溶液滴定弱酸溶液应选用酚酞作指示剂。
(4)指示剂的变色：最好由浅到深，这样对比明显。如用强碱滴定强酸用酚酞作指示剂较好，当酚酞从无色变为粉红色(或浅红色)且半分钟内不褪色时即达到滴定终点。
2．欲减小实验误差的三点做法
(1)半分钟：振荡，半分钟内颜色不褪去，即为滴定终点。
(2)l一2min：滴定停止后，必须等待l～2min，让附着在滴定管内壁的溶液流下后，再进行读数。
(3)重复：同一实验，要做两到三次，两次滴定所用标准溶液的体积的差值不能超过0．02mL，再取平均值。
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