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更新时间:2009-12-17
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1.

东晋葛洪所著《抱朴子》中记载有“以曾青涂铁,铁赤色如铜”。“曾青”即硫酸铜。这是人类有关金属置换反应的最早的明确记载。铁置换铜的反应节能、无污染,但因所得的镀层疏松、不坚固,通常只用于铜的回收,不用作铁器镀铜。能否把铁置换铜的反应开发成镀铜工艺呢?

      从化学手册上查到如下数据:

电极电势:

Fe2++2e == Fe  fy == 0.440VFe3++e == Fe2+  fy == 0.771V

Cu2++2e == Cu  fy == 0.342V  Cu2++e == Cu+  fy == 0.160V

平衡常数:  Kwy  = 1.0´10-14         Kspy (CuOH)=1.0´10-14

             Kspy [Cu(OH)2]=2.6´10-19Kspy [Fe(OH)2]=8.0´10-16

             Kspy [Fe(OH)3]=4.0´10-38

回答如下问题:

1. 造成镀层疏松的原因之一可能是夹杂固体杂质。为证实这一设想,设计了如下实验:向硫酸铜溶液加入表面光洁的纯铁块。请写出四种可能被夹杂的固体杂质的生成反应方程式(不必写反应条件)。

2. 设镀层夹杂物为CuOH(固),实验镀槽的pH=4CuSO4的浓度为0.040mol/L,温度为298K,请通过电化学计算说明在该实验条件下CuOH能否生成。

3. 提出三种以上抑制副反应发生的(化学的)技术途径,不必考虑实施细节,说明理由。

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【答案】

 1. 8分(每个方程式1分,杂质1分)

     CuOCu(OH)2       Cu2++2H2O == Cu(OH)2+2H+

     Cu2OCuOH         Cu++H2O == CuOH+H+

     FeOFe(OH)2        Fe2++2 H2O == Fe(OH)2+2H+

     Fe2O3Fe(OH)3      2Fe(OH)2+O2+H2O == 2Fe(OH)3

       ・写出Cu2+Fe得到Cu+等等反应者,只要正确,不扣分。

       ・方程式未配平或配平错误均不得分。

   2.  8

 Cu2++Cu+2H2O==2CuOH+2H+               2分)

 CuOH+H++e==Cu+H2O      j-=0.287V        2分)

    Cu2++H2O+e==CuOH+H+    j+=0.314V        2分)

    E = 0.027V > 0   正方向自发                 2分)

      6分)

   3. 6分,每小题2

     ①缓冲剂,控制酸度,抑制放H2,水解,沉淀等。    2分)

     ②配合剂,降低[Cu2+](即电位下降),阻止与新生态Cu反应。 (2分)

     ③抗氧剂,抑制氧化反应。                                2分)

     ④稳定剂,防止累积的Fe2+对铜的沉积产生不良影响和减缓Fe2+氧化为Fe3+        2分)

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