硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2. 3350 g 样品，配制成100. 00 mL 溶液A；②准确量取25. 00 mL 溶液A，用0. 04000 mol·L-1 的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋+H2Y2－=NiY2－+2H＋ )，消耗EDTA 标准溶液31. 25 mL；③另取25. 00 mL溶液A，加足量的NaOH 溶液并充分加热，生成NH3 56. 00 mL(标准状况)。
（1）若滴定管在使用前未用EDTA 标准溶液润洗，测得的Ni2＋含量将 (填“偏高”、或“偏低”或“不变”)。
（2）氨气常用 检验，现象是 。
（3）通过计算确定银硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。
答案
【答案】
（1）偏高 （2）湿润的红色石蕊试纸 试纸颜色由红变蓝
（3）n(Ni2＋)= 0. 04000 mol·L-1×31. 25 mL×10-3L·mL-1 =1. 250×10-3 mol
n(NH4 +)= 
=2. 500×10-3 mol
n(SO42－)= 
=
=2. 500×10-3mol
m(Ni2＋)= 59 g·mol－1×1. 250×10-3 mol=0. 07375 g
m(NH4+)= 18 g·mol－1×2. 500×10-3 mol=0. 04500 g
m(SO42-)= 96 g·mol-1×2. 500×10-3 mol=0. 2400 g
n(H2O)=
=1. 250×10-2 mol
x :y :m:n= n(NH4+):n(Ni2+):n(SO42-):n(H2O)= 2:1:2:10
硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O
【解析】
试题分析：本题为一道定量分析的计算题，首先要弄清楚计算什么，怎么计算。
（3）实验①用EDTA滴定Ni2+由此可以计算出原100mL溶液，即2.3350g样品含Ni2+ 为
n（Ni2+）=0.04000×31.25×10-3×4=0.005mol
实验②发生的反应为：NH4++OH-=NH3 ↑+H2O可得出原2.3350g样品含NH4+为
N(NH4+)=n(NH3)= 
=0.01mol
又根据电荷守恒：n(Ni2+)×2 + n(NH4+)×1= n(SO
)×2
即原2.3350g样品含SO为n(SO)=0.01mol
综上可以得出上述三种离子的质量，m（Ni2+）=0.005×59=0.295g
M(NH4+)=0.01×18=0.18g m(SO)=0.01×98=0.98g
则H2O的质量m（H2O）=2.3350-0.295-0.18-0.98=0.9g n（H2O）=0.05mol
x：y：m：n=n(NH4+)：n(Ni2+)：n(SO)：n(H2O)=0.01 ：0.005 ：0.01 ：0.05=2 ：1 ：2：10
硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O
【考点定位】本题考查定量计算测定物质的组成
【名师点睛】本题的知识点是定量计算测定物质的组成，定量分析的计算题，首先要弄清楚计算什么，虽然考查的是陌生的实验操作，用EDTA滴定法测金属离子的含量，但EDTA滴定法类似于酸碱中和滴定，实验仪器、实验原理、步骤大同小异，实际上考查定量分析实验中常见滴定法的理解应用能力、知识的迁移能力和基本的计算能力。
