局部麻醉药普鲁卡因E（结构简式为）的三条合成路线如下图所示（部分反应试剂和条件已省略）：

完成下列填空：

（1）比A多一个碳原子，且一溴代物只有3种的A的同系物的名称是       。

（2）写出反应试剂和反应条件。反应①             ；③              

（3）设计反应②的目的是                                                 。

（4）B的结构简式为              ；C的名称是         。

（5）写出一种满足下列条件的D的同分异构体的结构简式。                  

①芳香族化合物      ②能发生水解反应        ③有3种不同环境的氢原子

1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗          mol NaOH。

（6）普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是                                                           。

答案

【答案】（1）邻二甲苯

（2）①浓硝酸、浓硫酸；加热；③酸性KMnO₄溶液；

（3）保护氨基。

（4）；氨基苯甲酸。

（5）或，2。

（6）肽键水解在碱性条件下进行，羧基变为羧酸盐，再酸化时氨基又发生反应。

【解析】

（3）—NH₂有强的还原性，容易被氧化变为—NO₂，设计反应②的目的是保护—NH₂，防止在甲基被氧化为羧基时，氨基也被氧化。

（4）与酸性KMnO₄溶液发生反应，甲基被氧化变为羧基，得到B，B的结构简式为。

B发生水解反应，断开肽键，亚氨基上结合H原子形成氨基，产生C，结构简式是；名称为对氨基苯甲酸。

（5）D的分子式是C₉H₉NO₄，它的同分异构体中，①芳香族化合物，说明含有苯环；②能发生水解反应，说明含有酯基；③有3种不同环境的氢原子，说明分子中含有三种不同位置的H原子，则其同分异构体是：也可能是。该物质中含有酯基，酯基水解产生甲酸和酚羟基，二者都可以与NaOH发生反应，所以1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗2molNaOH。

（6）普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是B发生水解反应是在碱性环境中进行，这时羧基与碱发生反应产生羧酸的盐，若再酸化，氨基又发生反应。

【考点定位】考查药物普鲁卡因合成方法中的物质的性质、反应类型、反应条件的控制及方案的评价的知识。

【名师点睛】有机化学反应的发生与反应条件有密切的关系，反应条件不同，发生反应的产物不同。要注意反应条件对反应的影响。在确定反应的先后时，要考虑对其它原子团的影响，在判断反应产生的同分异构体时，要同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。结合各种官能团的种类、数目多少进行相应的计算，确定其数目的多少。本题较全面的考查了考生对有机物的性质、物质的反应类型、物质之间的相互转化关系、同分异构体的书写和一些基本概念、基本理论的掌握和应用能力。