利用氨水吸收烟气中的二氧化硫，其相关反应的主要热化学方程式如下：

SO₂(g)＋NH₃·H₂O(aq)===NH₄HSO₃(aq)；ΔH₁＝a kJ·mol^－1

NH₃·H₂O(aq)＋NH₄HSO₃(aq)===(NH₄)₂SO₃(aq)＋H₂O(l)；ΔH₂＝b kJ·mol^－1

2(NH₄)₂SO₃(aq)＋O₂(g)===2(NH₄)₂SO₄(aq)；ΔH₃＝c kJ·mol^－1

(1) 反应2SO₂(g)＋4NH₃·H₂O(aq)＋O₂(g)===2(NH₄)₂SO₄(aq)＋2H₂O(l)的ΔH＝_______kJ·mol^－1。

(2) 用空气氧化(NH₄)₂SO₃的速率随温度的变化如右图所示，

当温度超过60 ℃时，(NH₄)₂SO₃氧化速率下降的原因可能是________。

(3) 以磷石膏废渣和碳酸铵为原料制备硫酸铵，不仅解决了环境问题，还使硫资源获得二次利用。反应的离子方程式为CaSO₄(s)＋CO(aq)SO(aq)＋CaCO₃(s)，该反应的平衡常数K＝________。

[已知K_sp( CaCO₃) ＝2.9×10^－9，K_sp( CaSO₄) ＝9.1×10^－6]

(4) (NH₄)₂SO₄在工农业生产中有多种用途。

① 将黄铜精矿(主要成分Cu₂S)与硫酸铵混合后在空气中进行焙烧，可转化为硫酸铜同时产生氨气。该反应的化学方程式为________。

② 研究硫酸铵的分解机理有利于对磷石膏的开发。在500 ℃下硫酸铵分解过程中得到4种产物，其含氮物质随时间变化关系如图甲所示。写出该条件下硫酸铵分解的化学方程式，并用单线桥标出电子转移的方向及数目：________。

③ (NH₄)₂SO₄是工业制备K₂SO₄的重要原料。根据图乙中相关物质的溶解度曲线，简述工业上制备K₂SO₄晶体的设计思路：________。

答案

(1) 2a＋2b＋c

(2) 温度过高(NH₄)₂SO₃会分解，浓度减小(或温度升高氧气在溶液中溶解度降低)

(3) 3 138

(4) ①2Cu₂S＋2(NH₄)₂SO₄＋5O₂4CuSO₄＋4NH₃＋2H₂O

②3(NH₄)₂S6e^－O₄N₂↑＋4NH₃↑＋3SO₂↑＋6H₂O↑

③配制较高温度(80℃－100℃)下的硫酸铵、氯化钾饱和混合溶液，冷却结晶，过滤、洗涤

(除第(4)题②、③每空3分外，其余每空2分，共14分)