【答案】BD

【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中的离子平衡以及离子浓度大小比较

【名师点晴】该题综合性强，难度较大。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到“守恒”来求解。解题的关键是运用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。

【答案】AC

【解析】A、0.1mol/LCH₃COONa与0.1mol/LHCl溶液等体积恰好反应混合生成醋酸和氯化钠，醋酸电离溶液显酸性，则c(Na^＋)＝c(Cl^－)＞cCH₃COO^－)＞c(OH^－)，正确；B、0.1mol/LNH₄Cl与0.1mol/L氨水等体积混合（pH＞7），这说明溶液显碱性，因此氨水的电离程度大于铵根的水解程度，则c(NH₄^＋)＞c(Cl^－)＞c(NH₃·H₂O)＞c(OH^－)，不正确；C、0.1mol/LNa₂CO₃与0.1mol/L NaHCO₃溶液等体积混合，则根据物料守恒可知c(Na^＋)＝c(CO₃^2－)＋c(HCO₃^－)＋c(H₂CO₃)，正确；D、0.1mol/LNa₂C₂O₄与0.1mol/LHCl溶液等体积混合（H₂C₂O₄为二元弱酸），二者恰好反应生成草酸酸氢钠和氯化钠，则根据电荷守恒可知溶液中2c(C₂O₄^2－)＋c(HC₂O₄^－)＋c(OH^－)＋c(Cl^－)＝c(Na^＋)＋c(H^＋)，不正确。

【考点定位】本题主要是考查溶液中离子浓度的关系判断

【名师点晴】本题以微粒浓度大小的比较、微粒浓度的等式关系判断为载体。考察学生对溶液中各种平衡的理解和对电荷守恒、物料守恒、质子守恒等等式的应用，考察学生的理论应用能力。本题的解题要点为溶液中微粒浓度的关系，首先要明确溶液的溶质，存在哪些微粒，存在哪些平衡，多平衡存在时以哪个平衡为主等，然后明确溶液中的电荷守恒、物料守恒、质子守恒等三个等式。关键是判断溶液中的平衡。

【答案】D

【解析】

试题分析：向1L含0.01molNaAlO₂和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进行的反应为氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02mol氢氧化钠消耗0.01mol二氧化碳，生成0.01mol碳酸钠；然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01mol偏铝酸钠消耗0.005mol二氧化碳，生成0.005mol碳酸钠；再通入二氧化碳，二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗0.015mol二氧化碳，生成0.03mol碳酸氢钠。A、未通入二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有c(Na⁺)+ c(H⁺)=c(AlO₂^-)+c(OH^-)，c(Na⁺)＜c(AlO₂^-)+c(OH^-)，错误；B、当通入的二氧化碳为0.01mol时，则溶液为含有0.01mol碳酸钠和0.01mol偏铝酸钠的混合液，因为碳酸酸性强于氢氧化铝，所以偏铝酸根离子水解程度比碳酸根离子强，则偏铝酸根离子浓度小于碳酸根离子浓度，错误；C、当通入的二氧化碳为0.015mol时溶液中含有0.015mol碳酸钠，离子浓度的关系为c(Na⁺)> c(CO₃^2-) > c(OH^-) c(HCO₃^-)，故错误；D、当通入二氧化碳的量为0.03mol时，溶液为碳酸氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为c(Na⁺)> c(HCO₃^-)> c(OH^-)>c(H⁺)，故正确。

【考点定位】考查电解质溶液中的离子平衡，钠、铝及其化合物的性质

【名师点睛】本题将元素化合物知识与电解质溶液中离子浓度大小比较综合在一起考查，熟练掌握相关元素化合物知识，理清反应过程，结合相关物质的用量正确判断相关选项中溶液的成分是解题的关键。电解质溶液中微粒浓度大小比较要抓住两个平衡：电离平衡和盐类的水解平衡，抓两个微弱：弱电解质的电离和盐类的水解是微弱的，正确判断溶液的酸碱性，进行比较。涉及等式关系要注意电荷守恒式、物料守恒式和质子守恒式的灵活运用。

【答案】C

【解析】

【考点定位】考查中和滴定图像、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较

【名师点晴】本题考查了酸碱混合时的定性判断、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较等。在判断溶液中微粒浓度大小的比较时，要重点从三个守恒关系出发，分析思考。（1）两个理论依据：①弱电解质电离理论：电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。例如，H₂CO₃溶液中：c(H₂CO₃)＞c(HCO₃^－)≫c(CO₃^2－)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。②水解理论：水解离子的浓度大于水解生成微粒的浓度。例如，Na₂CO₃溶液中：c(CO₃^2－)＞c(HCO₃^－)≫c(H₂CO₃)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。（2）三个守恒关系：①电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO₃溶液中：c(Na^＋)＋c(H^＋)=c(HCO₃^－)＋2c(CO₃^2－)＋c(OH^－)。②物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 mol·L^－1 NaHCO₃溶液中：c(Na^＋)＝c(HCO₃^－)＋c(CO₃^2－)＋c(H₂CO₃)＝0.1 mol·L^－1。③质子守恒：由水电离出的c(H^＋)等于由水电离出的c(OH^－)，在碱性盐溶液中OH^－守恒，在酸性盐溶液中H^＋守恒。例如，纯碱溶液中c(OH^－)＝c(H^＋)＋c(HCO₃^－)＋2c(H₂CO₃)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。解答本题时，能够从图像的起始点得出三种酸的相对强弱是解题的关键。

【答案】C

【解析】A、在pH＝9.0时，作直线垂直于横坐标，从图上可直接看得出：c(NH₄⁺)＞c(HCO)＞c(NH₂COOˉ)＞c(CO₃^2－)，A正确；B、根据电荷守恒可得：c(NH₄⁺)＋c(H⁺)＝2c(CO₃^2－)＋c(HCO₃^－)＋c(NH₂COOˉ)＋c(OHˉ)，B正确；C、=，K_b不变，c(NH₄⁺)不断增大，则比值不断减小，C不正确；D、从图上看，pH降低过程中，有含NH₂COOˉ的中间产物生成，D正确。答案选C。

【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中离子浓度大小关系，电荷守恒关系，图像分析应用等。

【名师点晴】本题从知识上考查了电解质溶液。涉及弱电解质的电离和盐类的水解、离子浓度的大小比较、外加各类物质对电离平衡、水解平衡的影响。在比较离子浓度的大小关系时经常要用到物料守恒、电荷守恒、质子守恒这三大守恒关系。考察了学生对知识理解、综合运用能力，对离子浓度大小的比较的方法积三大守恒的掌握情况。这道高考题为一道中档题，创新性较强。