【答案】19-Ⅰ BC                               （6分）

考点：原子结构、元素周期律

【名师点睛】本题考查了物质的性质，知道范德华力主要影响物质的物理性质（如熔点、沸点、溶解性等）。（1）对于组成和结构相似的分子，其相对分子质量越大,范德华力越大,物质的溶、沸点越高。（2）溶质分子与溶剂分子间的范德华力越大，则溶质分子的溶解度越大。中学所学化学键主要是三个：共价键、离子键、金属键。化学键对物质的物理性质和化学性质均有影响，主要对化学性质有影响。

【答案】

19-Ⅱ （14分）

（1）金属晶体   金属键   12                  （每空1分，共3分）

（2）1s²2s²2p⁶3s²3p⁵     Ar   HClO₄   正四面体    （每空1分，共4分）

（3）①CuCl       （每空2分，共4分）

②Cu⁺可与氨形成易溶于水的配位化合物（或配离子）    [Cu(NH₃)₄]²⁺    (2分，1分，共3分)

【解析】

试题分析：19–Ⅱ（14分）根据题给信息推断M为铜元素，Y为氯元素。

（1）单质铜的晶体类型为金属晶体，晶体中微粒间通过金属键作用形成面心立方密堆积，铜原子的配位数为12。

（2）氯元素为17号元素，位于第三周期，根据构造原理知其基态原子的核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁵ ，同周期元素由左向右元素原子的第一电离能逐渐增大，故其同周期元素中，第一电离能最大的是Ar。氯元素的含氧酸中，酸性最强的是HClO₄，该酸根离子中氯原子的为sp3杂化，没有孤对电子，立体构型为正四面体形。

（3）①根据晶胞结构利用切割法分析，每个晶胞中含有铜原子个数为8×1/8+6×1/2=4，氯原子个数为4，该化合物的化学式为CuCl ；则1mol晶胞中含有4mol CuCl，1mol晶胞的质量为4×99.5g，又晶胞参数a=0.542 nm，此晶体的密度为g·cm^–3。②该化合物难溶于水但易溶于氨水，其原因是Cu⁺可与氨形成易溶于水的配位化合物。该溶液在空气中Cu(I)被氧化为Cu(II)，故深蓝色溶液中阳离子的化学式为[Cu(NH₃)₄]²⁺ 。

考点：考查物质结构与性质，涉及原子结构与元素的性质，分子结构和晶胞计算。

【名师点睛】本题考查较为综合，题目难度较大。答题时注意电子排布式的书写方法，把握分子空间构型、等电子体、分子极性等有关的判断方法。关于核外电子排布需要掌握原子结构“三、二、一”要点：三个原理：核外电子排布三个原理——能量最低原理、泡利原理、洪特规则；两个图式：核外电子排布两个表示方法——电子排布式、电子排布图；一个顺序：核外电子排布顺序——构造原理。

【答案】（1）1s²2s²2p⁶2s²3p⁶3d¹⁰（或[Ar] 3d¹⁰）（2）3；（3）sp³和sp；（4）NH₂^－；

（5）；

【解析】

试题分析：（1）Zn是30号元素，Zn²⁺核外有28个电子，根据原子核外电子排布规律可知基态Zn²⁺核外电子排布式为1s²2s²2p⁶2s²3p⁶3d¹⁰；

（5）在[Zn(CN)₄]^2-中Zn²⁺与CN^-的N原子形成配位键，N原子提供一对孤对电子，Zn²⁺的空轨道接受电子对，因此若不考虑空间构型，[Zn(CN)₄]^2-的结构可用示意图表示为。

【考点定位】本题主要是考查核外电子排布、杂化轨道类型、共价键、等电子体以及配位键等有关判断

【名师点晴】物质结构与性质常考知识点有：（1）电子排布式、轨道表示式、成对未成对电子、全满半满（2）分子立体构型（3）氢键（4）晶体类型、特点、性质（5）分子的极性（6）性质比较：熔沸点、稳定性、溶解性、电负性、电离能（7）杂化（8）晶胞（9）配位键、配合物（10）等电子体（11）σ键和π键。出题者都想尽量在一道题中包罗万象，考查面广一点，所以复习时不能留下任何知识点的死角。核心知识点是必考的，一定要牢固掌握基础知识；细心审题，准确运用化学用语回答问题是关键。其中杂化类型的判断和晶胞的分析和计算是难点，杂化类型的判断可以根据分子结构式进行推断，杂化轨道数＝中心原子孤电子对数(未参与成键)＋中心原子形成的σ键个数，方法二为根据分子的空间构型推断杂化方式，①只要分子构型为直线形的，中心原子均为sp杂化，同理，只要中心原子是sp杂化的，分子构型均为直线形。②只要分子构型为平面三角形的，中心原子均为sp²杂化。③只要分子中的原子不在同一平面内的，中心原子均是sp³杂化。④V形分子的判断需要借助孤电子对数，孤电子对数是1的中心原子是sp²杂化，孤电子对数是2的中心原子是sp³杂化。该题的另一个难点是配位键的表示，注意掌握配位键的含义，理解配体、中心原子等。

【答案】

（5）2p；H<O<N<C<Na    

（6）极性；

【解析】

【考点定位】考查氧化还原反应方程式书写、计算、元素周期律等有关判断

【名师点睛】对于HAH⁺+A^-，K_i=，一定温度下电离平衡常数的大小通常是用来衡量酸性强弱的主要依据，K_i值越大说明酸性越强。HCN的K_i=6.3×10^-10，说明HCN是极弱的酸，NaCN属于强碱弱酸盐，极易水解使水溶液表现碱性，即NaCN只能存在于碱性环境中。若调整NaCN溶液pH至中性或酸性，NaCN几乎完全转化为剧毒物质HCN。该题中主要涉及氧化还原反应， 氧化还原反应的特征是元素的化合价发生变化，其本质是在反应中有电子转移。在氧化还原反应中遵循电子守恒，即氧化剂得到的电子的物质的量（或个数）等于还原剂失去的电子的物质的量（或个数）。若将电子守恒规律应用于解题，可以大大简化我们的计算过程，收到事半功倍的效果。守恒法是中学化学中常用的解题方法之一，守恒法包括质量守恒、原子守恒、电荷守恒、电子守恒等。在进行解题时，如何选择并应用上述方法对于正确快速地解答题目十分关键。首先必须明确每一种守恒法的特点，然后挖掘题目中存在的守恒关系，最后巧妙地选取方法，正确地解答题目。① 在溶液中存在着阴阳离子，由于溶液呈电中性，所以可考虑电荷守恒； ②在氧化还原反应中存在着电子的转移，通常考虑电子守恒。③在某些复杂多步的化学反应中可考虑某种元素的守恒法；④在一个具体的化学反应中，由于反应前后质量不变，因此涉及到与质量有关的问题可考虑质量守恒法。微粒半径比较可能涉及到原子或者离子，一般规律是：电子层数多的微粒半径大，当电子层数相同时原子序数大的半径小。

【答案】

（1）①1s²2s²2p⁶3s¹或[Ne]3s¹   ②Cl

（2）H₂S分子间不存在氢键，H₂O分子间存在氢键

（3）平面三角形

（4）Na^＋

（5）K₂Cr₂O₇+3H₂O₂+ 4H₂SO₄===K₂SO₄+Cr₂(SO₄)₃+3O₂↑+7H₂O

【解析】

试题分析：根据题意知M、R、X、Y为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z是一种过渡元素。M基态原子L层p轨道数是s轨道电子数的2倍，则M是O元素；R是同周期元素中最活泼的金属元素，则R是Na元素；X和M形成的一种化合物是形成酸雨的主要大气污染物，则X是S元素，Y为Cl元素；Z的基态原子4s和3d轨道半充满，即价电子排布式为3d⁵4s¹，Z是Cr元素，据此作答。

（1）R是Na元素，原子序数为11，根据构造原理确定其基态原子的电子排布式为1s²2s²2p⁶3s¹或[Ne]3s¹；S和Cl比较电负性较大的是Cl元素，答案为：1s²2s²2p⁶3s¹；Cl。

（2）H₂S的沸点低于H₂O的主要原因是水分子间形成氢键，使水的沸点升高，答案为：H₂S分子间不存在氢键，H₂O分子间存在氢键。

（3）SO₃中硫原子的价层电子对为3+（6-3×2）/2=3，没有孤电子对，硫原子的杂化方式为sp²，该分子的空间构型为平面三角形，答案为：平面三角形。

（4）根据晶胞结构可以算出白球的个数为，黑球的个数为8个，由于这种离子化合物的化学式为Na₂O，黑球代表的是Na⁺，答案为：Na⁺。

（5）根据题意知重铬酸钾被还原为Cr³⁺，则过氧化氢被氧化生成氧气，利用化合价升降法配平，反应的化学方程式为：K₂Cr₂O₇+3H₂O₂+ 4H₂SO₄=== K₂SO₄+Cr₂(SO₄)₃+3O₂↑+7H₂O ，

答案为：K₂Cr₂O₇+3H₂O₂+ 4H₂SO₄=== K₂SO₄+Cr₂(SO₄)₃+3O₂↑+7H₂O 。

【考点定位】考查物质结构与性质模块，涉及元素推断、原子结构和元素的性质，分子结构与性质，晶胞计算，氧化还原方程式的书写。

【名师点睛】本题考查化学选修3《物质结构与性质》的相关知识，以填空或简答方式考查，常涉及如下高频考查点：原子结构与元素的性质(基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析等)。对于此类题要掌握以下几点：(1)ⅡA族元素的价电子构型为ns²、ⅤA族元素的价电子构型为ns²np³，分别属于全满或半满状态，属于稳定结构，因此ⅡA族，ⅤA族元素的第一电离能分别大于同周期相邻元素。(2)金属元素的电负性较小，非金属元素的电负性较大。同周期元素从左到右，元素的电负性递增，同主族元素自上而下，元素的电负性递减。(3)化学键影响物质的物理性质和化学性质；范德华力和氢键只影响物质的物理性质。(4)均摊法在有关晶胞计算中的规律。根据题给信息准确推断相关元素、结合相关知识进行作答是得分的关键。题目难度适中。