“循环经济”和“低碳经济”是目前备受关注的课题,因而对碳、硫及其化合物的综合利用成为研究的热点。
( 1 )下列事实中,能用来比较碳元素和硫元素的非金属性强弱的是 ____________ (填字母)。
A . SO 2 具有漂白性而 CO 2 没有
B .少量 H 2 SO 3 可与 Na 2 CO 3 反应生成 NaHCO 3
C . SO 2 能使酸性 KMnO 4 溶液褪色而 CO 2 不能
D . Na 2 CO 3 溶液显碱性,而 Na 2 SO 4 溶液显中性
( 2 )通过热循环进行能源综合利用的反应系统的原理如下图所示。
系统( Ⅱ )制取氢气的热化学方程式为 ________________________ ;
两个系统制得等量的 H 2 时所需能量较少的是 ________________________ 。
( 3 )向 10L 恒容密闭容器中充入 2 molCO 和 1molSO 2 ,发生反应 2CO ( g ) +SO 2 ( g ) S ( g ) +2CO 2 ( g )。 CO 和 CO 2 的平衡体积分数( )与温度( T )的变化关系如下图所示。
① 图中表示 CO 的平衡体积分数与温度的变化关系的曲线为 _____________ (填 “L 1 ” 或 “L 2 ” )。
②T 1 ℃ 时, SO 2 的平衡转化率 a 1 = _____________ ,反应的平衡常数 K 1 = _____________ 。
③ 只改变下列条件,既能加快该反应的反应速率,又能增大 CO 的平衡转化率的是 _____________ (填字母)。
A .增大压强
B .充入一定量的 H 2 S
C .充入一定量的 SO 2
D .加入适当催化剂
④ 向起始温度为 T 1 ℃ 的 10L 绝热容器中充入 2molCO 和 1molSO 2 ,重复实验,该反应的平衡常数 K 2 ___ (填 “ > ”“ < ” 或 “=” ) K 1 ,理由为 ______________________ 。
D S ( g ) +2H 2 O ( g ) SO 2 ( g ) +2H 2 ( g ) △ H=-90.0kJ•mol -1 系统( Ⅱ) L 2 50% 1 C < 该反应为吸热反应,平衡时绝热容器内的温度低于恒温容器内的温度,平衡逆向移动,平衡常数减小
【分析】
(1) 比较非金属性,可利用非金属元素气态氢化物的稳定性,和最高价氧化物对应的水化物的酸性, S 的最高价的氧化物的水化物为硫酸,不能利用亚硫酸。
( 2 )盖斯定律求反应热。
【详解】
( 1 ) SO 2 具有漂白性,其原因为 SO 2 与有色物质反应生成不稳定的无色物质,与元素的非金属性无关, A 错误;少量 H 2 SO 3 可与 Na 2 CO 3 反应生成 NaHCO 3 ,证明 H 2 SO 3 的酸性强于 HCO 3 - 的酸性,但不能比较碳元素与硫元素的非金属性强弱, B 错误; SO 2 能使酸性 KMnO 4 溶液褪色 . 体现其还原性,低价态氧化物的还原性强弱不能用来比较元素的非金属性强弱, C 错误; Na 2 CO 3 溶液显碱性说明 H 2 CO 3 为弱酸, Na 2 SO 4 溶液显中性说明 H 2 SO 4 为强酸,最高价氧化物对应的水化物的酸性越强,元素的非金属性越强, D正确。答案选D;
( 2 )由信息知, ① CO 2 ( g ) +C ( s ) 2CO ( g ) △ H 1 = + 172.4 kJ • mol -1 , ② Fe 3 O 4 ( s ) +CO ( g ) 3FeO ( s ) + CO 2 ( g ) △ H 2 =+ 17.2 kJ• mol -1 , ③ 3FeO ( s ) + H 2 O ( g ) Fe 3 O 4 ( s ) + H 2 ( g ) △ H 3 = -58. 2 kJ·mol -1 , ④ 2CO ( g ) +SO 2 ( g ) S ( g ) +2CO 2 ( g ) △ H 4 = +8.0 kJ• mol -1 ,应用盖斯定律得系统( Ⅰ)中热化学碳水循环制取氢气的热化学方程式为① + ② ×2+ ③ ×2 ,即 C ( s ) + 2H 2 O ( g ) CO 2 ( g ) +2H 2 ( g ) △ H=+90.4 kJ• mol -1 ;系统( Ⅱ)中热化学硫水循环联产氢气和二氧化硫的热化学方程式为② ×2 + ③ ×2 - ④,即 S ( g ) +2H 2 O ( g ) SO 2 ( g ) +2H 2 ( g ) △ H= -90.0 kJ• mol -1 。系统( Ⅰ)为吸热反应,系统(Ⅱ)为放热反应,故制得等量的 H 2 时所需能量较少的是系统( Ⅱ)。答案为 S ( g ) +2H 2 O ( g ) SO 2 ( g ) +2H 2 ( g ) △ H= -90.0 kJ• mol -1 系统( Ⅱ);
( 3 ) ①该反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移动, CO 的平衡体积分数减小, CO 2 的平衡体积分数增大,故图中表示 CO 的平衡体积分数与温度的变化关系的曲线为 L 2 。答案为 L 2 ;
②由图中信息, T 1 ℃时, M 点对应体系中 CO 和 CO 2 的平衡体积分数相等,则平衡时 CO 和 CO 2 的物质的量相等,设参与反应的 SO 2 的物质的量为 x ,根据 “ 三段式 ” 法可得 2mol-2x=2x ,解得 x=0.5 mol ,故 SO 2 的平衡转化率 α 1 = ×100%=50% 。同时计算得 CO ( g )、 SO 2 ( g )、 S ( g )、 CO 2 ( g )的平衡浓度分别为 0.1 mol•L -1 、 0.05mol•L -1 、 0. 05 mol•L -1 、 0.1mol•L -1 ,故该反应的平衡常数 K 1 =1 。答案为 50% 1 ;
③该反应为反应前后气体分子数不变的吸热反应,故增大压强,平衡不移动, A 错误;充入一定量 H 2 S 后,其与 SO 2 反应生成硫单质,平衡逆向移动, CO 的平衡转化率减小,反应速率减小, B 错误;充入一定量 SO 2 , SO 2 的浓度增大,平衡正向移动, CO 的平衡转化率增大,反应速率加快, C 正确;加入催化剂,平衡不移动, D 错误。答案选 C;
④该反应为吸热反应,平衡时绝热容器内的温度低于恒温容器内的温度,平衡逆向移动,平衡常数减小。答案为 < 该反应为吸热反应,平衡时绝热容器内的温度低于恒温容器内的温度,平衡逆向移动,平衡常数减小。
化学方程式:
用化学式来表示化学反应的式子,叫做化学方程式。化学方程式不仅表明了反应物、生成物和反应条件,同时,通过相对分子质量或相对原子质量还可以表示个物质之间的质量关系,即各物质之间的质量比。
书写化学方程式要遵守两个原则:
一是必须以客观事实为基础,绝不能凭空臆想、臆造事实上不存在的物质和化学反应;
二是要遵守质量守恒定律,等号两边各原子种类与数目必须相等。
化学方程式的意义:
化学方程式不仅表明了反应物、生成物和反应条件。同时,化学计量数代表了各反应物、生成物物质的量关系,通过相对分子质量或相对原子质量还可以表示各物质之间的质量关系,即各物质之间的质量比。对于气体反应物、生成物,还可以直接通过化学计量数得出体积比。
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研究氮氧化物等大气污染物的处理对建设美丽家乡、打造宜居环境具有重要意义。
(1)Pb(NO3)2受热分解后能得到PbO、NO2和另一种气体,该气体为_______(写分子式)。
(2)现有以下反应:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)∆H1
N2(g)+O2(g)=2NO(g)∆H2
2H2(g)+2NO(g) =2H2O(l)+ N2(g) ∆H3
查阅资料获得部分化学键的键能E数据如下表:
化学键 |
|
|
|
|
E/(kJ∙mol-1) | 946 | 436 | 497 | 632 |
已知∆H1=-572kJ/mol,则∆H3=________。
(3)O3-石灰乳联合处理NO的方法是先将NO经O3氧化,再用石灰乳吸收氮的氧化物,发生的主要化学反应有:NO+O3=NO2+O2,2NO+O2=2NO2,NO2+NO+Ca(OH)2= Ca(NO2)2+H2O,4NO2+2Ca(OH)2=Ca(NO3)2+Ca(NO2)2+2H2O,
①为保证NO被充分吸收,至少为_______(填字母)。
A. B. C. D.1
②其他条件相同时,石灰乳浆液中分别加入等物质的量的不同亚硫酸盐对NOx去除效率的影响如图所示。0~25min内,Na2SO3对NOx的去除效率明显高于CaSO3的原因是_______。
③下图是环保工业中利用催化反硝化电解法降解水中的示意图,写出阴极的电极反应式_______。
(4)对于反应2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g),有学者认为分两步完成,其反应历程如图所示。已知第1步反应2NO(g)⇌N2O2(g)(是快反应,会快速建立平衡状态,第2步反应N2O2(g)+O2(g)⇌2NO2(g)是慢反应。研究发现,在未使用催化剂的条件下,升高温度,总反应速率减慢,其原因可能是_______。
MnO2是重要的化工原料,山软锰矿制备MnO2的一种工艺流程如图:
资料:①软锰矿的主要成分为MnO2,主要杂质有Al2O3和SiO2
②全属离于沉淀的pH
Fe3+ | Al3+ | Mn2+ | Fe2+ | |
开始沉淀时 | 1.5 | 3.4 | 5.8 | 6.3 |
完全沉淀时 | 2.8 | 4.7 | 7.8 | 8.3 |
③该工艺条件下,MnO2与H2SO4反应。
(1)溶出
①溶出前,软锰矿需研磨。目的是____。
②溶出时,Fe的氧化过程及得到Mn2+的主要途径如图所示:
i.步骤II是从软锰矿中溶出Mn2+的主要反应,反应的离子方程式是____。
ii.若Fe2+全部来自于反应Fe+2H+=Fe2++H2↑,完全溶出Mn2+所需Fe与MnO2的物质的量比值为2。而实际比值(0.9)小于2,原因是____。
(2)纯化。已知:MnO2的氧化性与溶液pH有关。纯化时先加入MnO2,后加入NH3·H2O,调溶液pH≈5,说明试剂加入顺序及调节pH的原因:____。
(3)电解。Mn2+纯化液经电解得MnO2。生成MnO2的电极反应式是____。
(4)产品纯度测定。向ag产品中依次加入足量bgNa2C2O4和足量稀H2SO4,加热至充分反应。再用cmol·L-1KMnO4溶液滴定剩余Na2C2O4至终点,消耗KMnO4溶液的体积为dL(已知:MnO2及MnO均被还原为Mn2+。相对分子质量:MnO2-86.94;Na2C2O4-134.0)
产品纯度为____(用质量分数表示)。
煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx(主要成分为NO、NO2的混合物),对烟气进行脱硫、脱硝有多种方法。
(1)碱液吸收法:采用石灰乳脱除SO2.脱除后的主要产物是_____。
(2)液相氧化法:采用 NaClO溶液进行脱除。
①NaClO水解的离子方程式是_____。
②NaClO溶液吸收NO的主要过程如下
i.NO(aq)+HClO(aq)⇌NO2(aq)+HCl(aq) △H1
ii.3NO2(aq)+H2O(1)⇌2HNO3(aq)+NO(aq) △H2
NO(aq)转化为HNO3(aq)的热化学方程式是_____。
③研究pH对NO脱除率的影响。调节 NaClO溶液的初始pH,NO的脱除率如表:
初始pH | 3.5 | 4.5 | 5.5 | 6.5 | 7.5 |
NO脱除率 | 91% | 88% | 83% | 65% | 51% |
pH影响NO脱除率的原因是_____。
(3)研究发现,在液相氧化法中,一定量的SO2能提高NOx的脱除率。当pH=5.5时,SO2对有效氯含量、NOx脱除率的影响如图所示。
①据图1,通入SO2后有效氯含量降低。SO2和HClO反应的离子方程式是_____。
②针对图2中NOx脱除率提高的原因,研究者提出了几种可能发生的反应:
A.SO2+2NO+H2O═N2O+H2SO4
B.2SO2+2NO+2H2O═N2+2H2SO4
C.4SO2+2NO2+4H2O═N2+4H2SO4
用同位素示踪法确认发生的反应:把15NO2和NO按一定比例混合,通入SO2的水溶液中,检测气体产物。
a.气体产物中主要含有15NO2、N2O,则发生的主要反应是_____(填序号)。
b.同时检测到气体产物中还有15N N,产生15N N的化学方程式是_____。