电解质溶液中存在多种平衡.请回答下列问题：

（1）已知：

物质的量浓度均为0.1mol/L的下列溶液：a.b.HClO，比较二者的大小：a______b（填“>”、“<”或“=”）.

（2）常温下，将0.1mol/L的溶液加水稀释，在稀释过程中，下列表达式的数值变大的_________（填字母）.

A．B．C．

（3）25℃时，体积均为10mL，pH均为2的醋酸溶液与一元酸HX溶液分别加水稀释至1000mL，稀释过程中pH的变化如图所示.

①25℃时，醋酸的电离常数_________HX的电离常数.（填“>”、“<”或“=”）

②稀释100倍后，醋酸溶液中由水电离出的_________HX溶液中由水电离出的.（填“>”、“<”或“=”）

（4）已知：二元酸的电离方程式是：，若溶液的，则溶液中是__________

A．小于B．大于C．等于D．等于

答案

>    B    <    <    A   

【详解】

(1)相同浓度的CH₃COOH和HClO，CH₃COOH的电离常数大，反应的完全程度更高，电离出的H⁺浓度更大，所以a>b；

(2)A.稀释促进电离，对于电离平衡CH₃COOHCH₃COO^-+H⁺，加水稀释后，平衡正向移动，n(CH₃COO^-)、n(H⁺)增大，n(CH₃COOH)减小，但是因为加水稀释，体积的增大成为主导因素，所以cCH₃COO^-)、c(H⁺)、c(CH₃COOH)均减小，A项错误；

B.根据，得，温度不变，Ka不变，c(H⁺)减小，所以增大，B项正确，

C.温度不变，Kw不变，所以不变，C项错误；

选择B；

(3)①由图像知，pH相同的醋酸和HX均从10mL稀释到了1000mL，稀释了100倍，HX的pH值变化更大，所以HX的电离程度更高，酸性更强，电离常数更大；

②稀释100倍后，HX的pH更大，溶液中c(H⁺)更小，此时H⁺主要有溶质HX的电离提供，根据Kw=，知HX溶液中的c(OH^-)更大，此时的OH-完全来源于水的电离，所以，由水电离出的c(H⁺)与溶液中的c(OH^-)相同，所以HX溶液中由水电离出的c(H⁺)更大，答案为<;

(4) NaHR在水溶液中的电离方程式为：，溶液中的H⁺主要来源于HR^-的电离，可以认为HR^-电离出的，又中的H⁺来源于两部分，H₂R的电离和HR^-的电离，所以可以电离出0.1mol/LH⁺和0.1mol/L HR^-，0.1mol/L HR^-则可以电离出amol/L的H⁺，因为第一步电离出的H⁺对第二步电离有抑制作用，所以0.1mol/L HR^-电离出的H⁺浓度小于amol/L,所以电离出的H+总浓度小于(0.1+a)mol/L,选择A

【点睛】

水溶液中的平衡，应当抓住主要因素来分析，比如弱酸的电离平衡，稀释主要引起了溶液体积的变化；稀释促进电离，稀释促进水解。