电解质水溶液中存在电离平衡、水解平衡、溶解平衡，请回答下列问题。

（1）已知部分弱酸的电离常数如下表：

①0.1 moI/L NaCN溶液和0.1mol/L NaHCO₃溶液中，c（CN^-）______c（HCO₃ ^-）（填“>”、“<”或“=”）。

②常温下，pH相同的三种溶液a.HCOONa b.NaCN c.Na₂CO₃，其物质的量浓度由大到小的顺序是________（填编号）。

③已知25℃时，HCOOH( aq) +OH ^-( aq)=HCOO^-(aq) +H₂O(1) △H=-a kJ/mol

H⁺(aq) +OH^-(aq) =H₂O(1) △H=-b kJ/mol

甲酸电离的热化学方程式为______________。

④将少量CO₂通入NaCN溶液，反应的离子方程式是____。

⑤室温下，—定浓度的HCOONa溶液pH =9，用离子方程式表示溶液呈碱性的原因是_____________，溶液中___________。

（2）室温下，用0.100 mol/L盐酸溶液滴定20.00mL0.l00mol/L 的某氨水溶液，滴定曲线如图所示。

①d点所示的溶液中离子浓度由大到小的顺序依次为_______________。

②b点所示的溶液中c(NH₃·H₂O)-c(NH₄⁺)=_____（用溶液中的其它离子浓度表示）。

③pH =10的氨水与pH =4的NH₄C1溶液中，由水电离出的c(H⁺)之比为____。

（3）已知K_sp(BaCO₃) =2.6×l0^-9，K_sp( BaSO₄)=1.1×10^-10.

①现将浓度为2×10^-4mol/LNa₂CO₃溶液与BaCl₂溶液等体积混合，则生成BaCO₃沉淀所需BaCl₂溶液的最小浓度为____mol/L。

②向含有BaSO₄固体的溶液中滴加Na₂CO₃溶液，当有BaCO₃沉淀生成时，溶液中=___________（保留三位有效数字）。

答案

  <  abc  HCOOH(aq)HCOO^-(aq)+H⁺(aq)   △H=(-a+b)kJ/mol  CN^-+CO₂+H₂O=HCN+HCO₃^-  HCOO^-+H₂OHCOOH+OH^-  l.77×10⁵  c（C1^-）>c（NH₄⁺）>c(H⁺)>c（OH^-）  2 c(H⁺)-2c(OH^-)  10^-6  5.2×10^-5  23.6

【解析】试题分析：本题考查电离平衡常数的应用，盐类水解的规律，弱酸电离热化学方程式的书写，水解离子方程式的书写，溶液中水电离的c（H⁺）的计算，溶液中粒子浓度的大小比较，溶度积的计算。

（1）①由于K_a（HCN）K_a1（H₂CO₃），根据“越弱越水解”，0.1mol/LNaCN溶液中CN^-的水解能力大于0.1mol/LNaHCO₃溶液中HCO₃^-的水解能力，则c（CN^-）c（HCO₃^-）。

②由于K_a（HCOOH）K_a（HCN）K_a2（H₂CO₃），根据“越弱越水解”，等物质的量浓度的HCOONa、NaCN、Na₂CO₃溶液水解能力HCOO^-CN^-CO₃^2-，溶液pH由大到小的顺序为：Na₂CO₃NaCNHCOONa；pH相同的三种溶液物质的量浓度由大到小的顺序为：HCOONaNaCNNa₂CO₃，即abc。

③ 将两式编号，

HCOOH（aq）+OH ^-（aq）=HCOO^-（aq）+H₂O（l）ΔH=-a kJ/mol（①式）

H⁺（aq）+OH^-（aq）=H₂O（l）ΔH=-b kJ/mol（②式）

应用盖斯定律，①式-②式得，HCOOH（aq）HCOO^-（aq）+H⁺（aq）ΔH=（-a+b）kJ/mol。

④由于K_a1（H₂CO₃）K_a（HCN）K_a2（H₂CO₃），根据“强酸制弱酸”的复分解反应规律，将少量CO₂通入NaCN溶液中生成HCN和NaHCO₃，反应的化学方程式为CO₂+H₂O+NaCN=NaHCO₃+HCN，离子方程式为CO₂+H₂O+CN^-=HCN+HCO₃^-。

⑤室温下一定浓度的HCOONa溶液pH=9，溶液呈碱性说明HCOO^-发生水解，HCOO^-水解的离子方程式为HCOO^-+H₂OHCOOH+OH^-。该水解反应的水解平衡常数=====5.6510^-11，pH=9即c（H⁺）=110^-9mol/L，c（OH^-）=110^-5mol/L，110^-5=5.6510^-11，=5.6510^-6，则=1.7710⁵。

（2）①d点加入20mL盐酸溶液，盐酸与氨水恰好完全反应得到NH₄Cl溶液，NH₄Cl溶液中由于NH₄⁺的水解溶液呈酸性，d点所示溶液中离子浓度由大到小的顺序为c（Cl^-）c（NH₄⁺）c（H⁺）c（OH^-）。

②b点加入10mL盐酸溶液，盐酸与氨水反应后得到等物质的量浓度的NH₄Cl和NH₃·H₂O的混合液，溶液中的电荷守恒为c（H⁺）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+c（Cl^-），溶液中的物料守恒为c（NH₄⁺）+c（NH₃·H₂O）=2c（Cl^-），两式整理得，c（NH₃·H₂O）-c（NH₄⁺）=2c（H⁺）-2c（OH^-）。

③pH=10的氨水溶液中H⁺全部来自水电离，c（H⁺）_水=c（H⁺）_溶液=110^-10mol/L；pH=4的NH₄Cl溶液中H⁺与OH^-全部来自水电离，水电离的OH^-部分与NH₄⁺结合成NH₃·H₂O，c（H⁺）_水=c（H⁺）_溶液=110^-4mol/L；pH=10的氨水溶液与pH=4的NH₄Cl溶液中水电离的c（H⁺）之比为（110^-10mol/L）：（110^-4mol/L）=10^-6。

（3）①将Na₂CO₃溶液与BaCl₂等体积混合后，c（CO₃^2-）=110^-4mol/L，c（Ba²⁺）=1/2c（Ba²⁺）_原溶液，要形成沉淀c（Ba²⁺）·c（CO₃^2-）=K_sp（BaCO₃）=2.610^-9，c（Ba²⁺）=2.610^-9（110^-4）=2.610^-5mol/L，所需BaCl₂溶液的最小浓度为5.210^-5mol/L。

②向含有BaSO₄固体的溶液中滴加Na₂CO₃溶液，当有BaCO₃沉淀生成时，溶液中====23.6。