探究Na₂SO₃固休的热分解产物。

资料：①4Na₂SO₃Na₂S+3Na₂SO₄②Na₂S能与S反应生成Na₂S_x，Na₂S_x与酸反应生成S和H₂S。③BaS易溶于水。

隔绝空气条件下，加热无水Na₂SO₃固体得到黄色固体A，过程中未检测到气体生成。黄色固体A加水得到浊液，放置得无色溶液B。

(1)检验分解产物Na₂S：取少量溶液B，向其中滴加CuSO₄溶液，产生黑色沉淀，证实有S^2-。反应的离子方程式是____。

(2)检验分解产物Na₂SO₄：取少量溶液B，滴加BaCl₂溶液，产生白色沉淀，加入盐酸，沉淀增多(经检验该沉淀含S)，同时产生有臭鸡蛋气味的气体(H₂S)，由于沉淀增多对检验造成干扰，另取少量溶液B，加入足量盐酸，离心沉降(固液分离)后，____(填操作和现象)，可证实分解产物中含有SO。

(3)探究(2)中S的来源。

来源1：固体A中有未分解的Na₂SO₃，在酸性条件下与Na₂S反应生成S。

来源2：溶液B中有Na₂S_x，加酸反应生成S。

针对来源1进行如图实验：

①实验可证实来源1不成立。实验证据是____。

②不能用盐酸代替硫酸的原因是____。

③写出来源2产生S的反应的离子方程式：____。

(4)实验证明Na₂SO₃固体热分解有Na₂S，Na₂SO₄和S产生。运用氧化还原反应规律分析产物中S产生的合理性：____。

答案

S^2-+Cu²⁺=CuS↓    滴加BaCl₂溶液，产生白色沉淀，    向溶液2中加入KMnO₄溶液，溶液没有褪色    盐酸中Cl元素为-1价，是Cl元素的最低价，具有还原性，会与KMnO₄溶液发生氧化还原反应，使KMnO₄溶液应该褪色，干扰实验现象和实验结论；    S_x^2-+2H⁺=H₂S↑+(x-1)S↓    根据反应4Na₂SO₃Na₂S+3Na₂SO₄可知，Na₂SO₃发生歧化反应，其中的S元素化合价即可升高也可降低，能从+4价降为-2价，也应该可以降到0价生成硫单质   

【解析】

【详解】

(1)Na₂S和CuSO₄溶液反应生成硫化铜和硫酸钠，反应的离子方程式是S^2-+Cu²⁺=CuS↓；

(2)根据题干资料：Na₂S能与S反应生成Na₂S_x，Na₂S_x与酸反应生成S和H₂S，取少量溶液B，滴加BaCl₂溶液，产生白色沉淀，加入盐酸，沉淀增多(经检验该沉淀含S)，同时产生有臭鸡蛋气味的气体(H₂S)，说明B溶液中含有Na₂S_x，Na₂S_x与酸反应生成S和H₂S，由于沉淀增多对检验造成干扰，另取少量溶液B，加入足量盐酸，离心沉降(固液分离)后，滴加BaCl₂溶液，产生白色沉淀，可证实分解产物中含有SO；

(3)①实验可证实来源1不成立。根据分析，溶液2为H₂SO₃，向溶液2中加入少量KMnO₄溶液，H₂SO₃具有还原性，酸性条件下KMnO₄具有强氧化性，二者混合和后应发生氧化还原反应，KMnO₄溶液应该褪色，但得到的仍为紫色，说明溶液B中不含Na₂SO₃；

②不能用盐酸代替硫酸的原因是盐酸中Cl元素为-1价，是Cl元素的最低价，具有还原性，会与KMnO₄溶液发生氧化还原反应，使KMnO₄溶液应该褪色，干扰实验现象和实验结论；

③来源2认为溶液B中有Na₂S_x，加酸反应生成S，反应的离子方程式：S_x^2-+2H⁺=H₂S↑+(x-1)S↓；

(4)根据已知资料：4Na₂SO₃Na₂S+3Na₂SO₄，亚硫酸钠中硫为+4价，硫酸钠中硫为+6价，硫化钠中硫为-2价，根据反应可知Na₂SO₃发生歧化反应，其中的S元素化合价即可升高也可降低，能从+4价降为-2价，也应该可以降到0价生成硫单质。