CO₂/ HCOOH循环在氢能的贮存/释放、燃料电池等方面具有重要应用。

(1)CO₂催化加氢。在密闭容器中，向含有催化剂的KHCO₃溶液(CO₂与KOH溶液反应制得)中通入H₂生成HCOO^-，其离子方程式为__________；其他条件不变，HCO₃^-转化为HCOO^-的转化率随温度的变化如图-1所示。反应温度在40℃~80℃范围内，HCO₃^-催化加氢的转化率迅速上升，其主要原因是_____________。

(2) HCOOH燃料电池。研究 HCOOH燃料电池性能的装置如图-2所示，两电极区间用允许K⁺、H⁺通过的半透膜隔开。

①电池负极电极反应式为_____________；放电过程中需补充的物质A为_________(填化学式)。

②图-2所示的 HCOOH燃料电池放电的本质是通过 HCOOH与O₂的反应，将化学能转化为电能，其反应的离子方程式为_______________。

(3) HCOOH催化释氢。在催化剂作用下， HCOOH分解生成CO₂和H₂可能的反应机理如图-3所示。

①HCOOD催化释氢反应除生成CO₂外，还生成__________(填化学式)。

②研究发现：其他条件不变时，以 HCOOK溶液代替 HCOOH催化释氢的效果更佳，其具体优点是_______________。

答案

    (1).     (2). 温度升高反应速率增大，温度升高催化剂的活性增强    (3).     (4). H₂SO₄    (5). 或    (6). HD    (7). 提高释放氢气的速率，提高释放出氢气的纯度

【解析】

【分析】

(1)根据元素守恒和电荷守恒书写离子方程式；从温度对反应速率的影响以及温度对催化剂的影响的角度分析。

(2)该装置为原电池装置，放电时HCOOˉ转化为被氧化，所以左侧为负极，Fe³⁺转化为Fe²⁺被还原，所以右侧为正极。

(3)HCOOH生成HCOOˉ和H⁺分别与催化剂结合，在催化剂表面HCOOˉ分解生成CO₂和Hˉ，之后在催化剂表面Hˉ和第一步产生的H⁺反应生成H₂。

【详解】(1)含有催化剂的KHCO₃溶液中通入H₂生成HCOOˉ，根据元素守恒和电荷守恒可得离子方程式为：+H₂HCOOˉ+H₂O；反应温度在40℃~80℃范围内时，随温度升高，活化分子增多，反应速率加快，同时温度升高催化剂的活性增强，所以的催化加氢速率迅速上升；

(2)①左侧为负极，碱性环境中HCOOˉ失电子被氧化为，根据电荷守恒和元素守恒可得电极反应式为HCOOˉ+2OHˉ－2eˉ=== +H₂O；电池放电过程中，钾离子移向正极，即右侧，根据图示可知右侧的阴离子为硫酸根，而随着硫酸钾不断被排除，硫酸根逐渐减少，铁离子和亚铁离子进行循环，所以需要补充硫酸根，为增强氧气的氧化性，溶液最好显酸性，则物质A为H₂SO₄；

②根据装置图可知电池放电的本质是HCOOH在碱性环境中被氧气氧化为，根据电子守恒和电荷守恒可得离子方程式为2HCOOH+O₂+2OHˉ = 2+2H₂O或2HCOOˉ+O₂= 2；

(3)①根据分析可知HCOOD可以产生HCOOˉ和D⁺，所以最终产物为CO₂和HD(Hˉ与D⁺结合生成)；

②HCOOK是强电解质，更容易产生HCOOˉ和K⁺，更快的产生KH，KH可以与水反应生成H₂和KOH，生成的KOH可以吸收分解产生的CO₂，从而使氢气更纯净，所以具体优点是：提高释放氢气的速率，提高释放出氢气的纯度。

【点睛】第3小题为本题难点，要注意理解图示的HCOOH催化分解的反应机理，首先HCOOH分解生成H⁺和HCOOˉ，然后HCOOˉ再分解成CO₂和Hˉ，Hˉ和H⁺反应生成氢气。