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使用次数:120
更新时间:2020-07-09
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1.

苯基环丁烯酮(  PCBO)是一种十分活泼的反应物,可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生[4+2]环加成反应,合成了具有生物活性的多官能团化合物(E),部分合成路线如下:

已知如下信息:

回答下列问题:

(1)A的化学名称是___________。

(2)B的结构简式为___________。

(3)C生成D所用的试别和反应条件为___________;该步反应中,若反应温度过高,C易发生脱羧反应,生成分子式为C8H8O2的副产物,该副产物的结构简式为________。

(4)写出化合物E中含氧官能团的名称__________;E中手性碳(注:连有四个不同的原子或基团的碳)的个数为___________。

(5)MC一种同分异构体。已知:1 mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2 mol二氧化碳;M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为__________。

(6)对于,选用不同的取代基R',在催化剂作用下与PCBO发生的[4+2]反应进行深入研究,R'对产率的影响见下表:

R'

—CH3

—C2H5

—CH2CH2C6H5

产率/%

91

80

63

请找出规律,并解释原因___________。

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题型:推断题
知识点:高考试题
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【答案】

 (1). 2−羟基苯甲醛(水杨醛)    (2).     (3). 乙醇、浓硫酸/加热    (4).     (5). 羟基、酯基    (6). 2    (7).     (8). 随着R'体积增大,产率降低;原因是R'体积增大,位阻增大

【解析】

【分析】

根据合成路线分析可知,A()CH3CHONaOH的水溶液中发生已知反应生成B,则B的结构简式为BKMnO4氧化后再酸化得到C()C再与CH3CH2OH在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到D()D再反应得到E(),据此分析解答问题。

【详解】(1)A的结构简式为,其名称为2-羟基苯甲醛(或水杨醛),故答案为:2-羟基苯甲醛(或水杨醛)

(2)根据上述分析可知,B的结构简式为,故答案为:

(3)CCH3CH2OH在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到D(),即所用试剂为乙醇、浓硫酸,反应条件为加热;在该步反应中,若反应温度过高,根据副产物的分子式可知,C发生脱羧反应生成,故答案为:乙醇、浓硫酸/加热;

(4)化合物E的结构简式为,分子中的含氧官能团为羟基和酯基,E中手性碳原子共有位置为2个手性碳,故答案为:羟基、酯基;2

(5)MC的一种同分异构体,1molM与饱和NaHCO3溶液反应能放出2mol二氧化碳,则M中含有两个羧基(—COOH),又M与酸性高锰酸钾溶液溶液反应生成对二苯甲酸,则M分子苯环上只有两个取代基且处于对位,则M的结构简式为,故答案为:

(6)由表格数据分析可得到规律,随着取代基R′体积的增大,产物的产率降低,出现此规律的原因可能是因为R′体积增大,从而位阻增大,导致产率降低,故答案为:随着R′体积增大,产率降低;原因是R′体积增大,位阻增大。

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