【答案】C

【解析】A 滴加BaC1₂溶液生成白色沉淀 原溶液中有可能含有SO₄^2﹣、CO₃^2-、Cl^-等，错误；B 用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应：火焰呈黄色 原溶液中有Na⁺但不能确定是否含K⁺，错误；C 滴加氯水和CC1₄，振荡、静置．下层溶液显紫色 说四氯化碳溶液中含有I₂，则加入氯水时发生了反应：Cl₂+2I^-=2Cl^-+I₂，因此可以证明原溶液中有I^﹣，正确；D 滴加几滴稀NaOH溶液，将湿润红色石蕊试纸置于试管口，试纸不变蓝，可能是溶液中不含有NH₄⁺，也可能是溶液浓度小反应产生的NH₃∙H₂O少，不能形成氨气逸出，因此不能确定原溶液中无NH₄⁺，错误。

【答案】B

【解析】①用pH试纸检测溶液的酸碱性，溶液的pH大于7，即溶液显碱性；②取少量溶液，向其中滴加氯水，再加入CC1₄振荡，静置，CC1₄呈橙黄色，说明有单质溴产生，所以黑烟溴离子；③另取少量溶液，向其中滴加Ba(NO₃)₂溶液和稀HNO₃，有白色沉淀产生，则SO₃^2-、SO₄^2-至少含有一种，所以一定不存在钡离子；④用分液漏斗将②所得混合液分离，倒出上层清液，滴加AgNO₃溶液和稀HNO₃，有白色沉淀产生，白色沉淀是氯化银，由于加入了氯水，所以不能确定原溶液中是否含有氯离子。根据溶液的电中性可知一定存在钠离子，根据以上分析可知原溶液中一定存在Br^-、Na⁺，Ba²⁺一定不存在，SO₃^2-、SO₄^2-至少含有一种，氯离子不能确定，则A、原溶液中一定含有Br^-、Na⁺，A错误；B、原溶液一定含有Na⁺，不含Ba²⁺，B正确；C、实验①与上述离子的检验有关，不能省略，因为如果显酸性，则亚硫酸根就不能存在，C错误；D、若要判断原溶液中是否含有Cl^-，首先利用Ba(NO₃)₂溶液除去SO₃^2-、SO₄^2-，然后再检验，则所需药品有硝酸银溶液、Ba(NO₃)₂溶液和稀HNO₃，D错误，答案选B。

^{【答案】B}

^【解析】根据题意及物质间的关系可知：甲为NaHCO₃；乙为AlCl₃；丙为HCl；丁为Ba(OH)₂；白色沉淀A是Al(OH)₃ ；无色气体B是CO₂；白色沉淀C是BaCO₃；无色溶液D是Na₂CO₃ 或NaOH，发生的反应为甲+乙：AlCl₃+3NaHCO₃=3NaCl+Al(OH)₃↓+CO₂↑；甲+丙HCl+NaHCO₃=NaCl+H₂O+CO₂↑；甲+丁：Ba(OH)₂+2NaHCO₃= BaCO₃↓+ Na₂CO₃+ 2H₂O，据此解答。向碳酸氢钠溶液中滴加过量的Ba(OH)₂溶液，根据“以少定多”的原则，离子方程式为HCO₃^—+ Ba²⁺+OH^—= BaCO₃↓+ H₂O，A项正确；丙为HCl，在酸性溶液在I^－、NO₃^—因发生氧化还原反应而不能大量共存，B项错误；白色沉淀A为Al(OH)₃ ，D可能为NaOH，Al(OH)₃与强碱反应，C项正确；D.根据上述分析，甲为NaHCO₃，乙为 AlCl₃，D项正确；答案选B。

【答案】C

【解析】根据与盐酸反应的图像判断，产生的沉淀部分溶解，说明产生的沉淀中有氢氧化物沉淀，可溶于盐酸，该溶液中与HCl反应产生沉淀的离子只有AlO₂^—、SiO₃^2—，产生的沉淀是氢氧化铝和硅酸沉淀，硅酸不溶于稀盐酸，符合题意，则原溶液中一定含有AlO₂^—、SiO₃^2—；则与偏铝酸根离子发生水解相互促进的离子Fe³⁺、Mg²⁺、Al³⁺ 均不存在，HCO₃^—与偏铝酸根离子不能大量共存，因此溶液中的阳离子只有Na⁺；开始加入稀盐酸无沉淀产生，说明溶液中一定存在OH^-；沉淀达到最大值时，再加入稀盐酸，沉淀量保持不变，此时只有碳酸根离子与盐酸反应，所以溶液中还应存在CO₃^2-；硫酸根离子不能确定。A、因为硫酸根离子不能确定，所以不一定含有硫酸钠，A错误；B、最后生成的溶液一定含有氯化钠。可能含有硫酸钠，B错误；C、该溶液中一定存在的阴离子是OH^—、SiO₃^2—、AlO₂^—、CO₃^2—，C正确；D、根据CO₃^2-+2H⁺＝CO₂↑+H₂O，消耗盐酸的体积是a+2-a＝2，所以碳酸根离子的物质的量是1mol，根据Al(OH)₃+H⁺＝Al³⁺+2H₂O，溶解氢氧化铝消耗的盐酸的体积是a+6-a-2＝4，根据Al元素守恒，则溶液中偏铝酸根离子的物质的量是4mol，所以原溶液中含有CO₃^2- 与AlO₂^- 的物质的量之比为1∶4，D错误，答案选C。

【答案】B

【解析】（1）取少量溶液滴加几滴石蕊试液，溶液变蓝，说明溶液呈碱性，由于离子组中没有OH^- 离子，说明含强弱弱酸盐的弱酸根离子，应含有SO₃^2-离子，水解呈碱性，SO₃^2-离子和Ba²⁺、Mg²⁺离子生成BaSO₃ 、MgSO₃沉淀，不能大量共存，则一定没有Ba²⁺、Mg²⁺离子，根据溶液电中性，溶液中一定含有Na⁺离子；（2）另取少量溶液滴加过量氯水，再加入CCl₄ 振荡，静置，上层无色，下层呈橙红色，说明溶液中含有Br^-离子； （3）取（2）上层溶液，加入过量Ba(NO₃)₂溶液和稀HNO₃ ，过滤，有白色沉淀产生，生成的沉淀为BaSO₄ ，由于加入的氯水有强的氧化性，会将原溶液中的SO₃^2-离子氧化为SO₄ ^2- 离子，因此不能说明原溶液中是否含有SO₄ ^2- 离子；（4）向（3）的滤液中加入过量AgNO₃ 溶液和稀HNO₃ ，有白色沉淀产生，该沉淀为AgCl，因第（2）步操作加入；氯水中引入Cl^-离子，因此不能说明溶液中含有Cl^-离子。综上所述可知，在原溶液中一定含有Na⁺、Br^-、SO₃^2-，一定不含有Ba²⁺、Mg²⁺离子，不能确定的离子是SO₄ ^2- 、Cl^-离子。故选项B正确。