张奉生 | 发布日期:2010-04-10 08:58:06
透析“等效平衡” 山东枣庄三中 张奉生 化学平衡是历年来高考的重点和热点,而化学平衡中的“等效平衡”更是化学平衡中的难点,若能洞悉各类“等效平衡”的有关问题,那么一切有关化学平衡的问题也就迎刃而解了。本文将结合实例来分析有关“等效平衡”的问题。 一. 等效平衡 在一定条件下(定温、定容或定温、定压),对同一可逆反应,只要起始时加入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时,同种物质的百分含量相同,这样的平衡称为等效平衡。 二. 等效平衡的规律 1. 在定温、定容条件下,对于反应前后气体分子数不等的可逆反应,只改变起始时加入物质的物质的量,如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一边物质的物质的量与原平衡相同,则两平衡等效。 【例1】 在一个固定容积的密闭容器中,加入2molA和1molB,发生反应 ,达到平衡时,C的浓度为cmol/L,若维持容器的容积和温度不变,按下列4种配比作为起始物质,达到平衡时,C的浓度仍为cmol/L的是( )。 A. B. C. D. 【解析】本题是等温、等容条件下的等效平衡问题。 化学平衡状态的建立,只与条件有关,即与温度、压强(或容器的容积)、反应物或生成物的起始量的相对关系有关,而与反应进行的方向无关。因此,对于该条件下的反应,初始态是2molA+1molB或是3molC+1molD,两者是完全等价的,最终达到的平衡状态完全相同。故D正确。而对于B状态,只要进行如下换算: 原平衡起始:(mol) 2 1 0 0 D中起始:(mol) 0 0 3 1 B中起始:(mol) 1 0.5 1.5 1 将C、D完全转化为A、B 2 1 0 0 与原平衡完全相同,故本题答案为B、D。 2. 在定温、定容条件下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,只要反应物(或生成物)的物质的量比例与原平衡的相同,则两平衡等效。 【例2】将装有1molHI的容器密封并加热,部分HI分解成H2和I2(g)并达到化学平衡。此时I2(g)的体积分数为x%,若在该容器中加入2molHI后密封,加热到相同温度使之达到平衡,设此时I2的体积分数为y%,则x与y的关系为( )。 A. B. C. D. 【解析】本题是定温、定容下反应前后分子数不变的可逆反应,且反应物只有HI,则无论起始时反应物的量为多少,达到平衡时各组分的体积分数均相同,即均为等效平衡。(只是某一组分的物质的量要随起始时HI的物质的量而改变)。故本题答案为C。 3. 在定温、定压条件下,改变起始时加入物质的物质的量,只要按化学计量数换算成同一边的物质的量之比与原平衡相同,则达到平衡后与原平衡等效。 【例3】(一)恒温、恒压下,在一个可变容积的容器中发生如下反应: (1)若开始时放入1molA+1molB,到达平衡后,生成amolC,这时A的物质的量为___________mol。 (2)若开始时放入3molA和3molB,到达平衡后,生成C的物质的量为_________mol。 (3)若开始时放入xmolA,2molB和1molC,到达平衡后,A和C的物质的量分别为ymol和3amol,则x=__________mol,y=_______mol。平衡时,B的物质的量(选填一个编号)。 (甲)大于2mol (乙)等于2mol (丙)小于2mol (丁)可能大于、等于或小于2mol (4)若在(3)的平衡混合物中再加入3molC,待再次达到平衡后,C的物质的量分数是___________。 (二)若维持温度不变,在一个与(一)反应前起始体积相同,且容积固定的容器中发生上述反应。 (5)开始时放入1molA和1molB到达平衡后生成bmolC。将b与(1)小题中的a进行比较__________(选填一个编号)。 (甲) (乙) (丙) (丁)不能比较a和b的大小 作出此判断的理由是______________________。 【解析】(一)(1)由反应 知,反应达平衡后,若有amolC生成,则必有 物质消耗,此时剩余A的物质的量为 。 (2)在恒温、恒压下,若投放 ,则所占有的体积为(1)中的3倍。由于A、B的投放比例与(1)相同,故平衡时与(1)等效,而C的物质的量为3amol。 (3)由于达平衡时C的物质的量为3amol,故此平衡状态与(2)完全相同。若把C的物质的量完全转化为A和B,A、B的物质的量应与(2)完全相等。 起始:(mol) x 2 1 将C完全转化 为A、B(mol) x+1 2+1 0 平衡后:(mol) y 3-3a 3a 据题意有: 。 平衡时,B的物质的量为 ,由于该反应起始时投放的物质为A、B、C均有,即从中间状态开始达平衡,故平衡可能向左、向右或不移动,也即3a可能大于1、小于1或等于1,(不移动时, )故(3)中B的物质的量应为(丁)。 (4)在(3)的平衡中,再加入3molC,所达的平衡状态与(1)、(2)、(3)皆为等效状态,因此C的物质的量分数为 。 (二)(5)因此时容器的容积不变,而(1)中容器的容积缩小,(5)小题中容器相当于在(1)的基础上减压,则平衡逆向移动,故反应达平衡后 ,即应填(甲)。 我们在学习过程中只要掌握了上述三种条件下的等效平衡规律,并在学习中加以灵活运用,就可以在《化学反应的方向、限度与速率》一章的学习中轻松自如,如鱼得水。 |